本文介绍了三种方法，用于合成丁香醛。这三种方法在有机合成领域具有潜在的应用价值，并为相关研究提供了新的思路。
简介：
丁香醛是从台湾木槿茎中提取的一种重要活性成分，在许多植物中也有发现。在材料化学领域，它被广泛用作生物基化工原料，可以通过木质素的裂解炼化而得到，属于酚醛类衍生物。研究显示，丁香醛具有较弱的抗氧化性能。通过利用固体铜粒催化的炔烃-叠氮点击化学反应方法制备树枝状聚合物，能够显著提高其抗氧化性能。丁香醛作为一种重要的精细化学品，在医药行业方面大量用于合成三甲氧苄氨嘧啶。目前工业上制备丁香醛大多以对羟基苯甲醛为原料经溴代，甲氧基化两步合成。
合成：
1. 方法一：目前工业上制备丁香醛大多以对羟基苯甲醛为原料经溴代，甲氧基化两步合成。
在200mL的圆底烧瓶中于氮气保护下加入金属钠 4.5 g(0.196 mol),然后向其中加入无水甲醇81 mL,待金属钠全部溶解后，将其移至 200mL的高压釜中，再依次加入DMF 9 mL(0.117mol),碱式碳酸铜 0.46 g(0.00207 mol)及3,5一二溴-4-羟基苯甲醛8.4g(0.03 mol)。搅拌下于110℃反应2h。蒸出溶剂,残留物加入50mL 热水溶解，趁热过滤，滤液冷却后加盐酸酸化至 pH-3~4，静置，过滤，干燥，得淡黄色粉末状粗产物5.1g,熔点 105~106℃,收率 93.4%。用水重结晶得淡黄色针状结晶丁香醛,熔点 107~108℃，红外谱图同标准谱图一致，液相色谱分析纯度为99.3%。
对于 ，3,5一二溴-4-羟基苯甲醛的甲氧基化反应，在以碱式碳酸铜-DMF 为催化剂体系和甲醇为溶剂的情况下,不仅可以廉价甲醇代替 DMF 作为反应溶剂节约生产成本，而且在反应温度为 110℃，反应时间为 2 h及合适的催化化剂和甲醇钠浓度条件下,最终反应收率高达 93.4%，这使以对羟基苯甲醛为原料生产丁香醛的工艺条件得以很好改进。
2.方法二：
将0.213克（1.2毫摩尔）的溴代琥珀酰亚胺加入含有1.0毫摩尔的丁基化羟基甲苯的10毫升二甲基亚砜的溶液中。将反应混合物加热至120°C。反应完成后，将盐水溶液和二氯甲烷倒入烧瓶中。用水冲洗分离的有机层，并用硫酸镁干燥。在真空条件下去除溶剂。最后，用己烷-乙酸乙酯对残留物进行色谱分析，从中得到名为丁香醛的目标化合物。
3.方法三：在室温下，在氮气保护下，将61g.16毫摩尔的3，4，5-三甲氧基苯甲醛溶解于200毫升干燥的二氯甲烷中。向反应混合物中加入122.3毫摩尔的无水氯化铝。搅拌反应混合物12小时。通过加入100毫升水使反应混合物迅速冷却。分离有机相，并用2次150毫升的二氯甲烷进行水相萃取。用盐水洗涤合并的有机相，并用硫酸钠干燥。过滤合并的有机相，然后在减压下浓缩至干燥，得到名为丁香醛的目标化合物。
参考文献：
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