如何制备5-溴-2-乙氧基砒啶-4-硼酸? ¹

5-溴-2-乙氧基砒啶-4-硼酸是一种有机中间体，可用于Suzuki等偶联反应，在实验室研发过程和化工医药合成过程中起到重要作用。

制备方法

通常的制备方法是参考3-溴-6-甲氧基-4-吡啶基硼酸的合成方法，只是将5-溴-2-甲氧基吡啶替换成5-溴-2-乙氧基吡啶。

具体步骤如下：

1. 在-78℃下，将5-溴-2-甲氧基吡啶（9）（727mg，3.9mmol）的无水THF（10mL）溶液中滴加LDA（2.0M，在庚烷-THF-乙苯中，2.0mL，4.0毫摩尔）。在-78℃下搅拌1小时。

2. 继续在-78℃下滴加TIPB（1.5g，7.8mmol），并搅拌1小时。

3. 用H₂O（10mL）淬灭反应，使其温热至20℃过夜。

4. 对反应液进行后处理，将水层用48％HBr水溶液酸化至pH4以沉淀，得到产物3-溴-6-甲氧基-4-吡啶基硼酸。

5-溴-2-乙氧基砒啶-4-硼酸的合成方法与上述方法类似，只是原料为5-溴-2-乙氧基吡啶（10）（261mg，1.3mmol），THF（10mL）和LDA（2.0M的庚烷-THF-乙苯，0.8mL，1.5mmol）溶液。产物为白色固体（74mg，23％），熔点为103-105℃。

¹H NMR [(CD₃)₂CO]-TMS]：δ= 8.15（s，1H）， 7.70（s，2H，OH）， 6.81（s，1H）， 4.30（q，2H，J = 7.2Hz）， 1.32（t，3H，J = 6.8Hz）。

¹³C NMR [(CD₃)₂C(O)-TMS]： δ= 162.48,147.45,115.86,114.67,61.72,14.15。

C7H9BBrNO3（245.9）的计算值：C，34.20; H，3.69; N，5.70。实测值：C，34.90; H，3.25; N，5.90。

主要参考资料

[1] Parry P R , Bryce M R , Tarbit B . New Shelf-Stable Halo and Alkoxy-Substituted Pyridylboronic Acids and Their Suzuki Cross-Coupling Reactions to Yield Heteroarylpyridines[J]. Cheminform, 2003, 2003(07):1035-1038.