如何用比色测定方法测定铼的含量? ¹

铼在化合物中能以不同的价态存在，其中以七价、五价和四价为主，以七份化合物最为稳定．高铼酸根离子ReO₄^-没有颜色，具有弱氧化性．铼的化学性质相似于钼和锰，在酸性溶液中遇硫化氢生成黑色硫化物沉淀．有人曾比较了各种比色测定的方法．用作为铼的显色试剂的主要有两类化合物，一类是含硫化合物，以硫脲及其衍生物最为重要，在3－5N HCl介质中当有SnCl₂存在时，硫脲与铼生成如下形式的黄绿色络阳离子：

其摩尔吸收系数为6．0×10³，可用于大含量铼的差示光度测定中．另一类显色剂是含有肟基的有机试剂，如α－二呋喃乙二肟、丁二肟、4－甲基镍肟（Ⅰ）、甲基－2－吡啶基酮肟（Ⅱ）及苯基－2－吡啶基酮肟（Ⅲ）等等．

最灵敏的方法是利用高铼酸根与碱性有机染料形成的离子缔合物，以萃取光度测定铼．如罗丹明B、结晶紫、孔雀绿、亮绿、吖啶黄等方法，摩尔吸收系数都达10⁴数量级．

α－二呋喃基乙二肟法
在酸性介质（HCl、H₂SO₄）中，以氯化亚锡作为还原剂时，高铼酸根能与α－二呋喃基乙二肟生成红色络合物，该方法是比色测定铼的基本方法之一．其络合物的组成可能为[ReO(FD)₄]²⁺或[ReO(FD)₄]³⁺（FD——α－二呋喃基乙二肟的阴离子）．此有色络合物难溶于水，而溶于含24－26％丙酮的溶液中．在室温下需45分钟该反应才能发色完全，倘溶液加热（温度不应超过60℃，因溶液中有易挥发的丙酮存在）时，则发色过程可加快．溶液的最适酸度为0．8－1N HCl．在水－丙酮介质中，络合物在530毫微米处呈一最大吸收，其摩尔吸收系数为4．1×10⁴．应用该方法比色测定铼时，硫氰酸盐，硝酸盐及氟化物和钯、铜、钼等元素有干扰，测定前需预先分离之．

试剂和溶液：
1．α－二呋喃基乙二肟  0．5％丙酮溶液．倘溶液有颜色，则需加活性炭净化一次；2．铼标准溶液  1毫克／毫升 Re．溶解0．1550克高铼酸钾于水中并在容量瓶中加水至100毫升．制作标准曲线时根据需要用水稀释；3．氯化亚锡  在1：1HCl中新鲜配制的10％溶液；4．氯仿．

测定步骤：取含铼不超过200微克的弱酸性分析溶液约25毫升于50毫升容量瓶中，加入4毫升浓HCl，12毫升α－二呋喃基乙二肟丙酮溶液，摇匀后再加入5毫升氯化亚锡溶液并加水至刻度．摇匀，在60℃水浴上加热20分钟并时而摇动．然后用流水冷却容量瓶至室温，在570毫微米（或黄绿色滤光片）进行光度测定．以空白液或水为对照．