硫酸氨基胍的制备方法及应用？ ¹

概述^[1,2]

硫酸氨基胍是一种无色或白色结晶的物质，具有熔点206℃，207-208℃（一水物）。它在水中易溶，但不溶于甲醇和乙醇。为了保持其质量，应将其密封储存在阴凉、干燥的地方。

制法^[1,2,3,4]

一种合成硫酸氨基胍的方法是以石灰氮和硫酸肼为原料。该方法的反应原理如下图所示：

投料比为50%石灰氮：95%硫酸肼：水：95%硫酸=1:0.65:6.5:0.4。具体的操作过程如下图所示：

首先将硫酸肼和水加入反应釜中，开启搅拌和冷却系统。当料液温度低于20℃时，分批加入石灰氮，并保持加石灰氨期间料液温度不超过20℃，时间约30分钟。加完后将温度调节至25~30℃，然后在该温度下搅拌反应至终点（一般为6~8小时）。反应结束后，进行离心过滤，滤饼先用去离子水淋洗，再甩干，然后集中处理。所得的母液和洗涤液则合并后去中和釜。

另一种合成硫酸氨基胍的方法是以甲基异硫脲硫酸盐和水合肼为原料。该方法的反应原理如下图所示：

投料比为甲基异硫脲硫酸盐:水合肼(42%) : 水:工业乙醇(95%) =1 :0.86: 1.44: 1.70。具体的操作过程为先将甲基异硫脉硫酸盐和水加到搪玻璃反应釜中，搅拌溶解，然后冷却至10℃左右，于搅拌下滴加水合肼，同时开启尾气吸收系统，吸收反应过程放出的甲硫醇。反应结束后，将料液加到预先加有工业乙醇的醇析釜中，搅拌下析出第一批结晶，然后过滤，并将滤液浓缩以回收乙酶，直至原来体积的二分之一，再冷却，析出第二批结晶，经过滤、干燥，得到无色结晶。

注意事项

(1)如要得到高含量的硫酸氨基胍，应采用分步法工艺。

(2)当石灰氮含量较低时，也应采用分步法，以提高产品的纯度和收率。

(3)反应时间一般可根据TLC分析来确定。

(4)可用水合肼代替硫酸肼。

用途

硫酸氨基胍是一种重要的医药、有机合成原料和染料中间体。在医药工业上，它可用于合成呋喃胍、嘧吡唑、三氮唑核苷和丙脒腙等。

参考资料

[1]SmithG BL. et al. J Am Chem Soc,1935,57; 2730

[2] Lieber E, et sl. Chem Rev. 1939. 25: 213

[3] Thiele J. Ann，1892. 270; 1

[4]有机化学第七版 吕以仙 人民卫生出版社