如何制备[4-(N,N-二甲氨基)苯基]二叔丁基膦? ¹

[(4-(N,N-二甲氨基)苯基]二叔丁基膦是一种重要的有机膦类配体，广泛应用于合成天然产物、药物、功能材料、液晶分子以及生物活性化合物等领域。本文将介绍两种制备[4-(N,N-二甲氨基)苯基]二叔丁基膦的方法。

方法一

步骤：

1. 在氩气保护下，向干燥反应器中加入1L甲苯。

2. 依次加入N,N-二甲基苯胺、4-二甲氨基吡啶、乙酸亚铜以及二叔丁基氯化膦。

3. 升温至120°C反应8小时。

4. 反应结束后加入1L水淬灭反应。

5. 萃取有机层，用无水硫酸镁干燥，过滤。

6. 减压蒸馏得到黄色固体。

7. 将黄色固体溶于1L正己烷中冷冻重结晶得到白色固体。

8. 得到[4-(N,N-二甲氨基)苯基]二叔丁基膦。

方法二

步骤：

1. 取干燥的10L四口反应瓶，经干燥氮气充分置换。

2. 加入已除去表面氧化层的镁屑和无水四氢呋喃。

3. 滴加N,N-二甲基对氯苯胺的无水四氢呋喃溶液。

4. 加入碘粒，搅拌升温至50℃。

5. 待格氏反应引发后，停止加热。

6. 继续滴加N,N-二甲基对氯苯胺的无水四氢呋喃溶液，保持反应体系温度在60℃。

7. 反应1小时后，检测原料N,N-二甲基对氯苯胺的剩余量。

8. 反应体系降温至-30℃，加入催化剂氯化亚铜粉末。

9. 滴加二叔丁基氯化磷，控制反应温度在-30℃以下。

10. 升温至50℃反应3小时。

11. 得到[4-(N,N-二甲氨基)苯基]二叔丁基膦。

参考文献

[1] 一种合成[4-(N,N-二甲氨基)苯基]二烷基膦的方法

[2] 一种二氯二叔丁基-4-二甲基氨基苯基膦钯的制备方法