磷的含氧酸有哪些重要的种类? ¹

磷有以下几种较重要的含氧酸：

名称	正磷酸	焦磷酸	三磷酸	偏磷酸	亚磷酸	次磷酸
化学式	H3PO4	H4P2O7	H5P3O10	（HPO3）n	H3PO3	H3PO2
磷的氧化数	＋Ⅴ	＋Ⅴ	＋Ⅴ	＋Ⅴ	＋Ⅲ	＋Ⅰ

在磷的氧化数为＋Ⅴ的四种酸中仅正磷酸与焦磷酸已制得结晶状态的纯物质。正磷酸经强热发生脱水作用，依次生成H4P2O7——H5P3O10——（HPO3）n，其反应过程如下：

上面各式表明焦磷酸、三磷酸和四偏磷酸等都是由若干个磷酸分子通过氧原子连接起来的多酸。但前者是环状结构，后者是链状结构。

正磷酸的各种相应盐都是简单磷酸盐，而多磷酸的相应盐是复杂磷酸盐。简单磷酸盐或复杂磷酸盐的基本结构单元都是磷氧四面体。

复杂磷酸盐中的直链多磷酸盐的酸根阴离子，是两个或两个以上磷氧四面体通过共用角顶氧原子成直链状而连接起来的（见图13－9，b）。

这类磷酸盐的通式是Mn＋2PnO3n+1，在式中M是＋Ⅰ价金属离子，n是多磷酸盐中的磷原子数。

环状聚偏磷酸盐的通式是（MPO3）n，这类盐的酸根阴离子是由3个或3个以上的磷氧四面体通过共用氧原子面连结成环状结构（见图13－9，a）。当n值很大时，直链多磷酸盐和聚偏磷酸盐具有近似的组成。