试剂的准备:
1.镁:
a.避免使用镁粉,因为反应过于剧烈,表面容易形成氧化膜,且难以纯化。
b.尽量使用镁屑,预处理方法:用10% HCl洗刷,立即抽滤,再用丙酮冲洗,真空干燥,N2保护下保存备用。
c.卤化物使用前最好纯化。
d.常用溶剂为THF或Ether,最好用THF,因为其沸点比ether高。(可参见无水溶剂的处理)
2.引发
可以使用溴苯、碘甲烷、碘乙烷、异丙基等作为Grignard试剂。
a.温度:碘甲烷可以在室温下引发,溴苯在约65度左右,碘乙烷和异丙基在约40度左右,如果在室温下无法引发,可以稍微加热,但温度不能过高,否则会发生偶联反应。注:温度对于引发非常重要。
b.可以加入碘、二溴乙烷等来引发。
c.可以使用之前制备成功的Grignard试剂来引发难以制备的试剂。
3.Grignard试剂的制备:
a.引发后温度会较高,容易发生偶联,应降低温度。
b.卤代物一定要用THF稀释8-10倍后用恒压漏斗滴加。
c.要剧烈搅拌,冲刷掉镁表面形成的Grignard试剂。
d.滴加速度不要过快,每秒1滴。
注意:1.反应容器试验前要烘干一点。2.N2保护。
4.溶剂
一般情况下,格氏反应使用乙醚或四氢呋喃作为溶剂,但在某些情况下,这些溶剂会与反应产物发生络合反应,因此需要使用烃类溶剂。然而,文献和网络上对于使用烃类溶剂进行格氏反应的介绍很少。以下是一些注意事项:
1.格氏反应的关键在于引发,对于烃类溶剂反应尤其重要,引发过程非常困难。目前我尝试了甲苯和己烷两种溶剂,发现甲苯作为溶剂时引发相对简单,但仍需要加热。而己烷作为溶剂时,引发过程非常慢,加热回流1小时以上才逐渐退色,因此使用己烷溶剂需要耐心。但考虑到甲苯的沸点较高,如果后续产物的沸点并不高,就会造成分离困难,因此己烷更为合适。
2.遇到含有双键的卤代烃时,一定要使用己烷,以防止双键交联。