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金催化反应(Gold Catalyzed Reactions)(II)?

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请参考连结:「金催化反应(Gold Catalyzed Reactions)(I)」

金离子相对于银离子具有更多一层轨域可以提供配位(coordinate),以带有炔基的反应物为例(如图一)1,金催化的反应机制(mechanism)首先是先由富含有

图一、 金(I)离子的催化反应图。

或是直接进行最后加氢去金(protodeauration)的反应脱去金离子。一但金离子离去之后又可以回到反应中进行下一次的反应,在不丧失活性的情况下,就可以一直持续不断重複相同的反应,达到以少量催化剂也可以完成反应的效果。

目前在金催化每次反应所需要的量,使用上仍然高于钯催化反应,一般需要使用

图二、含氮异环碳烯

这类的配位基相较于膦化物不易被氧化,又可以提供一个更强的 \sigma 键(\sigma-donor)。在合成製备上也可以合成具有单一光学活性的配位基,因此近年来在不对称催化反应上也有许多不错的研究成果正在发展中。


注解:
1? Hashmi, A. S. K.; Hutchings, G. J. Angew. Chem. Int. Ed.,2006, 45,?7896–7936.
2?Shapiro, Nathan D.; Toste, F. Dean P. N. A. S., 2008, 105, 2779–2782
3?Wang, Weibo; Hammond, Gerald B.; Xu, Bo J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 5697–5705
4?Díez-González,?S.; Marion,?N.; Nolan,?S. P.?Chem. Rev.?2009,?109,?3612–3676

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