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Suzuki反应,求助,TLC产物和脱溴产物一样大,求助脱溴原因及避免此问题解决办法?

反应如图,反应摩尔比:原料/2-氟-3-甲氧基苯硼酸/碳酸钠/四(三苯基磷)钯=1/1/6/0.1,固液比=1/8(二氧六环/水=3/1)
整个反应体系,依次加反应原料,溶剂,苯硼酸,碱,n2鼓泡15min,然后加催化剂四(三苯基磷)钯,再抽真空置换成n2三次,升温90℃反应过夜,第二天得到黑色溶液,反应tlc监测,原料点消失,但是目标产物点和脱溴产物大小一样(做过核磁,所以可以确定),想知道怎样可以将脱溴产物减少?谢谢,各位~


qq截图20181113205506.png

CCCCCC.png
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共26个回答
图中苯硼酸写错了

脱从机理上分析,卤素只和碱与催化剂有关,能脱卤素那么催化剂和碱都没问题
那么就剩下原料的问题
苯基硼酸加热条件下会聚合,聚合之后Suzuki反应就做不成了
换成硼酸频哪醇酯应该能减小单脱卤素不偶联的几率。
只有苯硼酸,就用这个的话,有什么方法可以减少苯硼酸的聚合吗?

建议选择沸点较低的溶剂或者改变滴加方式,含卤素物质进行滴加回路反应。
怎么鼓泡的?开口?还有目标产物应该比脱溴极性大,在下边吧!你的三苯基膦是什么颜色?你怎么存放的?确定没变质?

用碳酸铯,Pd(dppf)Cl2,其他不变
只有苯硼酸,就用这个的话,有什么方法可以减少苯硼酸的聚合吗?
...
温度适当降低,反应溶液体系稍微多稀释一点,应该可以减少副产物
也可以考虑用滴液漏斗滴加或者蠕动泵滴加苯基硼酸的二氧六环溶液,不过操作比较繁琐,也不一定能保证减少副产物。
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