合成1，6-己二醇二丙烯酸酯是有机化学中的重要研究课题之一。本文将介绍其高效的合成路线，为制备这一化合物提供了新的方法和思路。
简述：1，6-己二醇二丙烯酸酯 (1，6-hexanediol diacrylate，HDDA) 是丙烯酸酯类系列产品中一种重要的双官能团丙烯酸酯功能单体。广泛应用于紫外线 (UV) 、外韧辐射 (EB) 或用热可固化的涂料、油墨、粘合剂、铸塑品等领域，同时也是极好的稀释剂。
合成：
1. 方法一
以1，6-己二醇、丙烯酸为原料，对甲苯磺酸与亚硫酸为催化剂，环己烷为带水剂，CuSO4/NaHSO4为复合阻聚剂，采用直接酯化法合成1，6-己二醇二丙烯酸酯。最佳反应条件为:酸醇比为2.5∶1，催化剂用量 (占原料总质量，%) 为1.5%，带水剂用量 (占原料总质量，%) 为65%，反应90 min，反应温度为80~90℃。具体如下：
在装有球形冷凝回流管、分水器、温度计、搅拌器的500 m L四口烧瓶中分别加入一定质量的HDD、AA、阻聚剂、催化剂、带水剂，在80~90℃条件下，加热搅拌进行酯化反应，酯化反应中产生的水由带水剂带出。反应结束后，将反应液冷却至室温，向反应液中加入分水器中收集的水与一定体积的带水剂，充分调节反应液比重，然后将产物分别用质量分数为5%的Na HCO3、5%Na OH溶液洗涤，中和未反应的酸，最后分别用15%NaCl溶液、蒸馏水洗至中性，同时除去催化剂与阻聚剂，最后在50℃下减压脱出溶剂，即得到试样HDDA。
2. 方法二
以1，6-己二醇、丙烯酸为原料，强酸性正离子树脂D 072为催化剂，环己烷为带水剂，对苯二酚为阻聚剂，通过酯化反应合成了1，6-己二醇二丙烯酸酯。a.1，6-己二醇与丙烯酸的最佳酯化反应条件为:酸醇比2.2，催化剂强酸性正离子树脂用量2.5%，阻聚剂对苯二酚用量0.6%，带水剂环己烷用量为70%，时间4 h，温度80～110 ℃。此时产物收率可达93.88%。具体如下：
将1，6-己二醇、丙烯酸、催化剂强酸性正离子树脂和阻聚剂对苯二酚加入到三口瓶中，在80～110℃条件下进行酯化反应。酯化反应中产生的水由带水剂环己烷带出，待无水析出后即为酯化反应完全。将产物过滤出催化剂后，用质量分数为5%的碳酸氢钠溶液洗涤，中和未反应的酸，然后再用饱和氯化钠溶液和蒸馏水洗涤至中性，同时去除阻聚剂。最后减压除去溶剂，得到1，6-己二醇二丙烯酸酯。
3. 方法三
白佩等人以自制的XDP催化剂和SO2-4/Ti O2/γ-Al2O3复配型剂型为催化剂，以1，6-己二醇的转化率为评价指标，利用单因素实验，对1，6-己二醇转化率和1，6-己二醇二丙烯酸酯选择性进行分析。利用Box-Behnken响应面法对1，6-己二醇的转化率进行优化，得出最佳的合成工艺条件:酸醇摩尔比3.6∶1，催化剂加入量12.4%，反应时间4.7 h，反应温度133.2℃，在此条件下进行5次平行实验，得到1，6-己二醇转化率为97.8%。具体实验步骤如下：
（1）γ-Al2O3负载纳米级SO42-/Ti O2固体超强酸的制备
按照体积比Ti(OC4H9)4∶Et OH∶HAc∶H2O=20∶85∶6∶1，将一定体积的钛酸丁酯溶于无水乙醇中，加入冰醋酸作催化剂，加入少量的去离子水，充分搅拌得到稳定的Ti O2溶胶。以γ-Al2O3为载体，用制备的Ti O2溶胶对γ-Al2O3进行多次包覆，得到Ti O2的包覆物。将制备的包覆物在1.00 mol/L硫酸溶液中浸泡1 h后，在远红外干燥箱中100℃干燥1.2 h，然后在马弗炉中430℃焙烧3.5 h，制得γ-Al2O3负载纳米级SO42-/Ti O2固体超强酸。
（2）1，6-己二醇二丙烯酸酯的合成工艺
称取一定摩尔比的1，6-己二醇和丙烯酸，加入到三口烧瓶中，同时加入一定量的复配型催化剂、阻聚剂和溶剂，参考行标HBFG03—2009辐射固化用多官能团丙烯酸酯单体纯度(酯含量)的测定将上述得到的1，6-己二醇二丙烯酸酯粗产品进行减压蒸馏，蒸出的甲苯及丙烯酸混合物，用于回收后再利用，剩余的产物即为较纯的1，6-己二醇二丙烯酸酯。此时产物中含有一定量的丙烯酸存在，达不到产品的酸值标准，需用5%NaOH溶液中和其中残余的酸和阻聚剂，然后用饱和NaCl溶液洗至中性，再用无水Na2SO4干燥后方可达到标准。
参考：
[1]白佩,朱晨辉,王军峰,等. 固体酸法合成1,6-己二醇二丙烯酸酯的工艺研究 [J]. 化学工程, 2016, 44 (08): 1-5+30.
[2]章书武,孟锐,李晓刚. 1,6-己二醇二丙烯酸酯的合成 [J]. 广州化工, 2013, 41 (23): 79-81.
[3]娄阳,黄集钺,杜玉如,等. 强酸性正离子树脂催化合成1,6-己二醇二丙烯酸酯 [J]. 石化技术与应用, 2010, 28 (06): 492-494.
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