作为一种重要的化学品，4，4’-二羟基二苯硫醚在化工医药和材料合成等领域中被广泛应用。
简述：4，4’-二羟基二苯硫醚是一种重要的化工医药和材料合成的中间体，在医药合成方面，包括抗关节炎药物金诺芬、抗癌药物STS抑制剂、免疫抑制剂等。 在合成材料方面，包括环氧树脂材料、电致变色材料、热固性/热塑性塑料、聚苯并噁嗪树脂材料、光子晶体结构彩色材料、光引发剂等，此外，4，4’-二羟基二苯硫醚还可以调控聚L-乳酸的结晶能力进而改善其性能。
1. 应用：
（1）合成高折射率的新型含硫单体
光学树脂具有质量轻、抗冲击性能强、易加工成型等特点，被广泛应用在光电领域。
丁雅琴等人以4，4’-二羟基二苯硫醚为原料，通过分子设计合成了两种具有较高折射率的新型含硫单体:4，4′-二羟乙基醚二苯硫醚丙烯酸二酯(PSAE)和环硫/环氧丙烷基醚二苯硫醚(ES/EOPS)单体。首先通过酯化反应制备了新型含硫单体4，4′-二羟乙基醚二苯硫醚丙烯酸二酯，最佳条件为醇酸比例为1:1.2，反应时间为14 h，催化剂用量为总质量的1.4%。PSAE单体与苯乙烯进行自由基共聚，当苯乙烯含量为15%时，共聚物的折射率达到了1.6130。聚合物材料具有较好的透明性，苯乙烯含量为25%时，其在波长为550 nm处的透过率为87.6%。共聚物表现出较好的热稳定性，当苯乙烯含量为25%时，5%热失温度(T5%)达到335.1℃。
（2）合成4，4’-二羟基二苯硫醚环氧树脂
郭雅妮等人以4，4’-二羟基二苯硫醚、环氧氯丙烷为原料，四正丁基溴化铵为催化剂，合成了4，4’-二羟基二苯硫醚环氧树脂。最佳反应条件为:4，4’-二羟基二苯硫醚与环氧氯丙烷、四正丁基溴化铵的摩尔比为1∶10∶0.02，反应温度90℃，醚化时间4h，闭环时间2h，氢氧化钠与4，4’-二羟基二苯硫醚的摩尔比为1.2∶1。优化反应得到产物的环氧值为4.599mmol/g，产率为87.79%。
2. 结晶和熔融行为研究：
（1）4，4'-二羟基二苯硫醚对聚甲醛结晶和熔融行为研究
为了探究4，4’-二羟基二苯硫醚(TDP)的添加对聚甲醛(POM)熔融与结晶行为的影响，雷小梅等人利用熔融共混的方法制备了POM/TDP共混材料。在POM中添加TDP后，POM的晶面间距变大，晶体结构变的疏松，使POM的结晶温度(Tc)、结晶焓(ΔHc)、熔融温度(Tm)与熔融焓(ΔHm)均降低。当TDP质量分数增加到30%时，共混物的熔点与结晶温度较纯POM分别下降了15.2和12.8℃。在等温结晶过程中，随着TDP含量的增大，POM完成结晶所需的时间显著加长，共混物的结晶速率逐渐降低，结晶活化能逐渐升高，但TDP的加入对POM的晶型并没有影响。以上结果说明TDP的添加对POM的熔融与结晶行为影响很大，这将为POM结晶行为的调控提供依据。
（2）聚L-乳酸/4，4'-二羟基二苯硫醚共混物的分子间相互作用及结晶和熔融行为研究
司朋飞等人利用红外吸收光谱(FTIR)研究了聚乳酸(PLLA)/4，4’-二羟基二苯硫醚(TDP)熔融共混物的分子间相互作用，结果表明，PLLA的羰基与TDP的羟基之间形成了分子间氢键。通过差示扫描量热(DSC)研究了共混物的玻璃化转变行为及非等温结晶和熔融行为。结果表明，样品的玻璃化转变温度(Tg)随TDP含量的增加呈线性下降.共混物的熔融结晶温度(Tc)、结晶焓(ΔHc)、熔融温度(Tm)及熔融焓(ΔHm)均随TDP含量的增加呈下降趋势，而冷结晶温度的变化趋势则相反.当TDP达到40%(质量分数)时，共混物的DSC曲线既未出现结晶峰，也未出现熔融峰，表明该样品已完全成为非晶态物质.广角X射线衍射(WAXD)分析结果表明，TDP的加入未改变PLLA的晶型，但导致其晶面间距变大，晶体结构变得松散。因此共混物熔点的下降归因于分子间氢键的形成降低了PLLA分子链的运动能力及晶体的紧密程度而非晶型的改变。
参考文献：
[1]张园园. 4,4’-二羟基二苯硫醚制备工艺研究[D]. 郑州大学, 2020. DOI:10.27466/d.cnki.gzzdu.2020.002758.
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[5]郭雅妮,何俭,刘承美等. 4,4′-二羟基二苯硫醚环氧树脂的合成与表征 [J]. 武汉工程大学学报, 2014, 36 (10): 26-30.
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