醋酸甲脒的合成方法以及其催化剂的影响？ ¹

醋酸甲脒是一种常用的有机合成中间体，在本文中我们将探讨醋酸甲脒的合成方法，以及分析催化剂对其合成反应的影响。

简介：醋酸甲脒，分子量为104．1，白色结晶，熔点 162～164 ℃。其合成原理是在Pd／C催化剂作用下，氰胺在HAc溶液中加氢生成醋酸甲脒。醋酸甲脒主要用作医药中间体，也可用于合成具有生物活性的抗肿瘤药物，或通过吡咯的胺基化合成吡咯并三嗪的同族元素核酸嘌呤。此外，醋酸甲脒还可合成抗真菌药物环己六肽、三氯嘧啶、预防和治疗肿瘤的新药喹唑啉基尿素，也可用作过硼酸盐漂白中的活化剂，还可用于抗真菌活性的叠氮基树脂、抗真菌的氮醇脂酶、植物保护剂和氯化羟甲基嘧啶等重要嘧啶衍生物的合成，具有广泛的发展前景和应用价值。

合成：

1. 催化剂制备

向硝酸处理过的活性炭中滴加指定浓度的PdCl₂和In（NO₃）₃溶液，然后用碱性的甲醛溶液还原，过滤干燥后得到催化剂产品。

2.合成方法

采用纯度为99?4％的氰胺固体（宁夏大荣化工股份有限公司生产，其二聚氰胺的质量分数小于 0?1％，水质量分数为0?5％）和醋酸质量分数为 99％的醋酸溶液（天津化学试剂一厂生产）。在一打开的氢化装置中，将制备的适量催化剂 （m（Pd）∶ m（氰胺）为3413×10 ^－6）溶解于100 mL的H₂O中，加入一定量的纯度为99?8％乙酸后封闭，用玻璃导管通氮气吹扫三遍，并用氢气吹扫三遍，以保证反应器中全部为氢气。在搅拌状态下，将适量的质量分数为25％氰胺溶液缓缓滴入反应容器中，反应液温度通过外部水冷保持在10～12 ℃。氰胺加入结束后，在10 ℃时连续通氢气继续搅拌，在氢化过程中，溶液的pH值用PHS-25型酸度计监测，确保开始氢化时pH值为1?9，加完氰胺后，pH 值为6?57，氢化结束后pH值为6?72。

3. 催化剂量的影响

用单一组分Pd作催化剂，相对于氰胺质量的催化剂添加量越多，反应速率越快，但催化剂的添加量达到一定值后，再加大量通常不会带来更大的效果?而且也不经济，Pd的含量最好在0?5 ～ 2 mg Pd·g^－1。当Pd-In/C双组分催化剂中助剂In的负载质量分数为1%时,反应活性最高。

4.催化剂的寿命

实验中使用滤纸过滤回收催化剂，回收率在 95％以上。回收的催化剂经过处理后。可再次用反应，并仍能保持高的催化活性，但反复利用8次以后，反应活性明显降低，可能是在回收过程中催化剂，不断流失和催化剂表面Pd金属堆积造成催化剂活性降低所致。

5.合成方法总结

（1 ）以经过氧化处理的活性炭作载体，负载主催化剂Pd和助催化剂In，形成的双组分催化剂用于氰胺加氢优于单独的钯炭催化剂。

（2）催化氢化反应的最佳温度为10 ℃，温度升高，反应速度降低。

（3）氰胺和醋酸的物质的量的比为1：1?1 ～1： 1?2最为合适。

（4）催化剂过滤回收后可连续使用8次。

参考文献：

[1].  周阳, 陈先明与赵帆, 催化氢化法制备醋酸甲脒的研究. 工业催化, 2004(09): 第39-41页.