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如何制备Togni's试剂? 1

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3,3-二甲基-1-(三氟甲基)-1,2-苯并碘氧杂戊环,也被称为Togni's试剂,可以通过1-氯-1,3-二氢-3,3-二甲基-1,2-苯并碘氧戊环和(三氟甲基)三甲基硅烷的反应来制备。

制备步骤

首先,在无水的甲腈中将干燥的KOAc(6.66 g, 67.9 mmol, 1.68 当量)和碘衍生物(11.94 g)搅拌1小时。然后过滤混合物,用甲腈洗涤剩余的白色固体,得到澄清的几乎无色溶液。接下来,向混合物中加入甲腈(100 mL),并将溶液冷却至-17°C。在-17°C的条件下,向混合物中加入Me3SiCF3(9.16 mL, 61.97 mmol),然后滴加三苯基二氟硅酸四丁基铵(0.065 g, 0.120 mmol)在甲腈(2 mL)中的溶液。在-17°C下搅拌反应混合物16小时。将反应混合物加热至-12°C,并在-12°C的条件下向反应混合物中加入Me3SiCF3(1.31 mL,8.9 mmol)。然后将反应混合物升温至室温,并在室温下继续搅拌反应混合物3小时。最后,除去混合物中的挥发性组分,对残留物进行真空干燥。

Togni's试剂的应用

根据CN201910699915.9的公开内容,该方法介绍了一种合成2,2,2-三氟乙基取代菲啶类化合物的方法。该方法利用乙烯基叠氮类化合物1、环状α-重氮羰基化合物2和Togni's试剂3,在铑或铱催化剂和添加剂的存在下,通过加热升温反应制得2,2,2-三氟乙基取代菲啶类化合物4。这种方法具有反应条件温和、原子经济性好、适用范围广的特点。在反应过程中,Togni's试剂3除了为主产物4提供三氟甲基外,其苯甲酸部分还与化合物2反应,生成副产物。这种方法为合成2,2,2-三氟乙基取代菲啶类化合物提供了一种高效实用的新方法。

参考文献

[1] Angewandte Chemie, International Edition, 46(5), 754-757; 2007

[2] CN201910699915.9一种2,2,2-三氟乙基取代菲啶类化合物的合成方法

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