滴定至当点的定位法是一种常用的滴定方法,通过补偿电极和金属指示电极的电位相等来确定滴定终点。在开始滴定时,补偿电极内外溶液的组成不同,导致电极电位发生差别,当到达等当点时,电位差为零。这种方法快速且准确,但需要配制一对完全相同的补偿电极。
另一种测定电位的方法是在不补偿的情况下进行,通过将铂极和钨极插入被测溶液中,并滴入滴定剂来测出电流计的偏转。这种方法可以绘制E-t图来确定滴定终点,虽然未采用补偿法,但由于引入了高电阻,电极电位差产生的电流微弱,因此不会显著改变电极电位。
另一种常用的滴定方法是浓差滴定法,通过将两个相同电极置于被测溶液中,一极用玻璃套遮住。当套移上时,两极上没有电位差;将套移下遮蔽电极时,两极上溶液浓度有差别,因此两极电位不同。通过测定两极间的电位差,可以确定滴定终点。这种方法可以绘制E-V曲线来确定终点。
最后,还有一种称为“死停”终点法的滴定方法,通过在滴定溶液中加入10~15毫伏特电压,当滴入的溶液过等当点后,溶液中有过量的物质存在,导致电流通过,电流计的指针突然偏转,不再回复。这种方法可以用于滴定可逆的氧化还原反应。