配离子在溶液中存在配位平衡,难以完全离解成中心原子和配体。影响配离子稳定性的因素包括中心原子的电荷、半径和电子层构型,以及配位体的碱性、配位原子的电负性和螯合效应等。
配离子的稳定性可以用K稳或K不稳表示,二者互为倒数,即K稳=1/K不稳。
配位平衡与其他平衡之间的关系需要综合考虑。酸度对配位平衡的影响可从酸效应和水解效应两个方面考虑。配位剂的酸效应指随着溶液中酸度增大,配合物稳定性降低;金属离子的水解效应指溶液中酸度增加时,抑制中心原子的水解,增强配合物的稳定性。当这两种效应同时存在时,一般酸效应为主,导致配合物稳定性降低。
配位平衡与溶解平衡之间的关系需要综合考虑配离子的K稳和沉淀的Ksp。沉淀物能溶解在配位剂中形成配离子,称为沉淀物的配位溶解效应;配离子溶液也可因加入沉淀剂而使配离子解离,称为配离子解离的沉淀效应。这些效应都是多重平衡,需要根据多重平衡原理求得平衡的平衡常数,如沉淀物的配位溶解效应,K平= K稳·Ksp。K平的数值越大,说明沉淀越容易溶解在配位剂中形成稳定的配离子,即配位剂的溶解效应越大。
配位平衡与氧化还原平衡的关系主要考虑由于形成配离子,降低了溶液中金属离子的浓度(确切应为活度),从而改变了该金属的电极电势数值,甚至可能影响氧化还原反应的方向。
配合物之间也能发生相互转化,实际上是配位平衡与配位平衡之间的关系。K稳值小的配合物能转化成K稳值大的配合物。但需要注意,这只适用于相同类型的配离子或配合物,对于不同类型的配离子或配合物,需要通过配位平衡的计算和比较来判断是否能转化。