如何制备乙二醛-1,1-二甲基乙缩醛? ¹

乙二醛-1,1-二甲基乙缩醛是一种重要的精细中间体，常被应用于合成化学中的关环、延长母体链结构以及引入醛基等反应。本文将介绍两种制备乙二醛-1,1-二甲基乙缩醛的方法。

制备方法一

步骤一

制备固体超强酸S2O82-/MCM-41催化剂：

S1、将十六烷基三甲基溴化铵加入到0.1～0.3mol/L氢氧化钠水溶液中搅拌混合溶解，缓慢加入正硅酸乙酯继续搅拌，控制加入的十六烷基三甲基溴化铵与正硅酸乙酯的摩尔比为1:2；溶胶在100℃下水热晶化三天，产物经过滤、洗涤、60℃烘干箱干燥过夜，500℃下焙烧6h得纯硅MCM-41分子筛。

S2、取一定量的MCM-41分子筛，加入少量有机分散剂，快速搅拌升温，回流水解，然后缓慢滴加饱和碳酸氢铵溶液至溶液呈中性，停止加热，自然冷却静置一段时间，过滤洗涤后低温烘干，固体物在硫酸铵溶液中浸渍，除去溶液烘箱中烘干然后在马弗炉中焙烧，焙烧的温度为600℃，时间为7小时，得到S2O82-/MCM-41催化剂。

步骤二

1)将羟基乙醛与甲醇加入反应釜中，然后加入制备的S2O82-/MCM-41催化剂，升温至100℃，反应10小时，冷却，减压回收甲醇，蒸馏得到产物2,2-二甲氧基乙醇；

2)将2,2-二甲氧基乙醇全部加入反应釜中，然后加入乙醚和二氧化锰，在室温下反应5小时，蒸馏得到乙二醛-1,1-二甲基乙缩醛。

制备方法二

步骤一：在反应瓶中加入呋喃和甲醇，置于低温条件下，滴加液溴，反应后调节pH值，蒸发剩余甲醇，萃取反应液，得到化合物1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯。

步骤二：在反应瓶中加入化合物1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯和甲硫醚，向体系中缓慢注入臭氧，反应后蒸发溶剂，得到乙二醛-1,1-二甲基乙缩醛。

参考文献

[1][中国发明]CN202010327516.2一种2,2-二甲氧基乙醛的制备方法

[2][中国发明,中国发明授权]CN201510610677.1一种阿托伐他汀钙手性中间体的合成方法