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四(三苯基膦)钯的结构、制备和应用? 1

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四(三苯基膦)钯,常简写为Pd(PPh3)4或PdP4,是一种亮黄色的晶型固体。它具有符合18e的四配位配合物的典型结构,其中四个P原子以正四面体的几何形态围绕在零价钯原子中心上。类似的配合物还有Ni(PPh3)4和Pt(PPh3)4。在溶液中,Pd(PPh3)4可以可逆地解离PPh3,释放16电子的M(PPh3)3或M(PPh3)2,参与化学反应。

四(三苯基膦)钯最早由Lamberto Malatesta小组于1960年在米兰发现。它可以通过氯钯酸钠和肼在膦的存在下发生还原反应生成。商业上可通过二价钯的化合物前体经过两步反应得到,其中中间体顺式-PdCl2(PPh3)2无需分离与纯化。制备过程中,肼可以替换为其他还原剂。由于四(三苯基膦)钯对空气敏感,常储存于氩气氛围中。

Pd(PPh3)4在钯催化偶联反应中被广泛应用。其中最重要的应用包括Heck反应、Suzuki偶联、Stille反应、Sonogashira偶联反应和Negishi偶联。这些反应过程通常以两次连续的配体解离为起始,然后发生芳基卤代烃对于零价钯原子中心的氧化加成。

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