如何制备3,5-双三氟甲基苯甲醛并应用于有机合成和阻燃材料? ¹

3,5-双三氟甲基苯甲醛是一种有机中间体，可通过氧化3,5-双三氟甲基苄醇得到。它在制备安塞曲匹的关键中间体和含磷含氟协同阻燃化合物方面具有重要应用。

制备方法

制备过程在装有磁子的长颈单口圆底烧瓶中进行。首先将3,5-双三氟甲基苄醇和TEMPO加入烧瓶中，然后加入二氯甲烷作为反应溶剂。接着加入盐酸和硝酸，使烧瓶与充满氧气的气球相通。在室温下搅拌反应10小时后停止。反应完全后，将反应液体转移到分液漏斗中，并用饱和的Na2S2O3水溶液和NaHCO3水溶液洗涤有机相。最后，用无水硫酸钠干燥有机层，旋转蒸发除去有机溶剂，得到纯的苯甲醛。

应用领域

应用一：安塞曲匹的关键中间体合成

以3,5-双三氟甲基苯甲醛为原料，通过与溴化乙基三苯基膦的witting反应，得到混合物。然后在催化量的碘单质和光照下进行构型翻转，得到反式产物。接着进行Shi-不对称环氧化和水解开环反应，最终得到安塞曲匹的关键中间体。这种合成方法操作简单，原料易得，中间产物无需纯化，后处理容易，产率高，对环境友好，适合放大生产。

应用二：含磷含氟协同阻燃化合物制备

该方法涉及一种含磷含氟协同阻燃化合物的制备。首先将二氨基化合物与3,5-双三氟甲基苯甲醛在第一溶剂中反应，得到含碳氮双键的中间体。然后将中间体与9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物在第二溶剂中反应，通过沉淀剂沉淀和洗涤，最终得到含磷含氟协同阻燃化合物。这种化合物同时包含磷和氟两种阻燃元素，具有协同阻燃作用，阻燃效果好。引入氟元素可以提高热稳定性和化学稳定性，降低材料表面能，满足电子封装材料的所需性能。此外，该化合物还具有两个活性基团，有利于提高与高分子材料的相容性，改善阻燃剂流失，提升阻燃性能。

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN200810011191.6 一种温和条件下催化氧气氧化醇制备醛或酮的方法

[2] CN201410118643.6一种安塞曲匹的关键中间体的合成方法

[3] CN201610053910.5一种含磷含氟协同阻燃化合物及其制备方法