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如何高效合成三苯基二氯化膦? 1

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三苯基二氯化膦是合成三苯基膦的重要中间体,尤其在以Wittig反应的副产品三苯基氧化膦为原料,合成三苯基膦的方法中,三苯基二氯化膦是关键的中间体。

过去的方法中,使用的原料价格昂贵,产率低,反应产生废物多,对环境污染大。本发明提供了一种产率高、生产成本低、安全性高、对环境污染小、易实现工业化生产的三苯基二氯化膦合成方法。

本发明采用三光气或二光气代替光气进行反应,三光气的量可以是0.25~2mol/mol三苯基氧化膦,尤以0.33~1mol/mol三苯基氧化膦为佳;二光气的量可以是0.4~3mol/mol三苯基氧化膦,尤以0.66~1.5mol/mol三苯基氧化膦为佳。

所用的溶剂可以是甲苯、氯苯、二氯苯等芳香类溶剂,或者二氯化碳、氯仿、四氯化碳等分子中含氯的有机溶剂,以氯苯、甲苯为佳。

所用的催化剂可以是N,N-二甲基甲酰胺、三乙胺、吡啶、四丁基氯化铵、N-甲基咪唑等活泼亲核试剂中的一种或者两种,其中尤以三乙胺为佳。

反应温度可以在-20℃~80℃下进行,尤以30℃~60℃为佳。

本发明的优点是:1)采用常温下为固体的三光气或者液体的二光气代替气体光气为原料,原料易于运输、保存。2)反应溶剂用量少、溶剂可方便的回收套用。3)反应副产物少,反应原料可以方便回收套用。4)反应的条件温和,在常温常压下即可很好的反应。

具体实施方式为,在100ml的四颈烧瓶中加入8g三苯基氧化膦和25ml甲苯,搅拌使之溶解完全,加入少量的三乙胺催化剂,然后在20℃下慢慢滴加入含三光气3.0g的15ml甲苯溶液,滴加半小时,然后继续搅拌8小时,摩尔产率为82.2%。

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