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如何制备4-三甲基硅基-3-丁炔-2-酮? 1

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有机硅化合物是一类含有 C-Si 键的非天然化合物,其在不对称合成及功能材料中具有重要作用,并且许多手性有机硅化合物具有特定的生物活性,作为药物或药物中间体,具有更强的药效、更高的选择性及更小的毒性。有机硅化合物在各个领域的重要性,激发了人们对其合成与转化的研究。

制备方法

研究人员发现,以二(三甲基甲硅烷基)乙炔及乙酰氯为起始物料,经过取代反应可以制备得到目标化合物4-三甲基硅基-3-丁炔-2-酮。具体的合成反应式请参见下图:

1.png

图1 4-三甲基硅基-3-丁炔-2-酮的合成反应式

实验操作

有两种常用的制备方法:

方法一:

在一个装备有温度计、球形冷凝管(上端连接无水氯化钙干燥管再通入 NaOH 水溶液中)的 100 ml 三口瓶中,按照一定的加料方式,依一定的比例将二(三甲基甲硅烷基)乙炔与甲醇加入反应瓶中,并不断通入氮气。在温度升到60~80 ℃时,开始滴加乙酰氯,反应生成的 HCI 由不断通入氮气带出,经过冷凝管和干燥管后由 NaOH 水溶液吸收。滴加完毕后,继续回流一定时间,直至反应温度不再升高,停止反应。然后迅速将反应装置改为减压蒸馏,抽取半小时的气体以排除残余的微量 HCI 气体。最后将反应装置改为常压蒸馏,收取 185 ℃左右的馏分,即可得到纯度高于97%的4-三甲基硅基-3-丁炔-2-酮。

方法二:

在一个装备有温度计、球形冷凝管的 100 ml 三口瓶中,将二(三甲基甲硅烷基)乙炔与吡啶加入反应瓶中,并不断通入氮气。开启搅拌后,滴加乙酰氯。当温度升到30-35摄氏度时,保温反应5小时。

参考文献

[1]Bulletin de la Societe Chimique de France, , vol. 2, # 1-2 p. 7 - 13

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