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如何制备间碳硼烷? 1

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间碳硼烷C2B10H12是一种具有二十面体结构的化合物,是最早被发现和制备的二十面体碳硼烷。为了制备间碳硼烷的异构体,研究人员开发了一种方法,将邻位衍生物转化为间位和对位异构体。例如,在高温(600℃)下,通过热管流过过程中,邻-甲烷可以重排或异构化为间-甲烷。然而,这种方法在工业操作中并不实用,因为在这些温度下,间碳硼烷蒸气可能会与空气接触而燃烧或爆炸。

另一种用于碳硼烷异构化的方法是在较低温度下进行的。这种方法涉及将大的甲硅烷基基团取代邻氨基甲酸酯,通过热重排生成金属异构体。与早期的流动方法不同,这种本体异构化在回流温度下更容易发生,并且可以使用常规实验室设备进行。

制备方法

以下是制备间碳硼烷的步骤:

1. 在一个配备有机械搅拌器、氮气入口和温度计的500ml三颈烧瓶中,加入10g碳硼烷-硅氧烷聚合物(可得自商标为Dexsil202)、100ml四氢呋喃和1克KF·2H2O溶于50毫升水中的氟化钾溶液。

2. 在冰水浴中搅拌并冷却的同时,加入一滴商标为Adogen464的甲基三烷基氯化铵表面活性剂。

3. 去除冷却浴,并在环境温度下搅拌16小时,将反应混合物转移至分液漏斗,并分离各层。

4. 用100ml饱和氯化钠溶液洗涤有机层,然后用MgSO4干燥,并过滤。

5. 蒸发溶剂,得到粘性残余物。通过核磁共振、红外光谱和与真实样品的高效液相保留时间进行分析,可以得到2.79g(理论值的93%)的间碳硼烷。

主要参考资料

[1] US4111999

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