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如何合成与分析磺草灵? 1

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通过对磺草灵的分析和合成过程的探索,为科研人员和相关研究人员提供了有关该化合物的重要信息,并为未来的研究和开发工作提供了指导。


简述:磺草灵是氨基甲酸酯类的内吸传导型除草剂,对去除一年生、多年生杂草及许多阔叶杂草都有非常好的效果,因具有高效、低毒、内吸、广谱等特点而被广泛用于多种农产品。


1. 合成:


1)4-乙酰胺基苯磺酰胺(2)

34.48(0.2mol)磺胺、20.4g(0.2mol)乙酸酐及180ml丙酮于500 ml圆底烧瓶中,加热回流,反应结束后,冷却过滤,固体干燥得化合物2 38.28(收率89.2%),mp:217-219℃。


2)4-乙酰胺基苯磺酰基氨基甲酸甲酯(3)

17 g(0.0794 mol)4-乙酰胺基苯磺酰胺、30g(0.2174 mol)无水碳酸钾 200 ml干燥丙酮加到 500 ml三口瓶中搅抖下滴加 10.6g(0.1122 mol)氯甲酸甲酯加毕混合物在搅抖下加热回流18小时冷却过滤固体悬浮在水中用盐酸酸化至酸性即得化合物3的粗品再将该粗品溶解在碳酸氢钠溶液里过滤滤液用盐酸再酸化即得4-乙酰胺基苯磺酰基氨基甲酸甲酯的精制品8.5g,收率:49.6%熔点:235~237℃。


3)磺草灵(4)

8.5g 4-乙酰胺基苯磺酰基氨基甲酸甲酯(3)溶于2N的氢氧化钠溶液中室温下搅抖两天后再用浓盐酸酸化至酸性滤出生成的沉淀沉淀物再用稀盐酸抽提将抽提液并入上述滤液中然后用浓氢氧化钠中和至pH=4.过滤千燥得白色晶体磺草灵5.4g.收率75.1%熔点:145-116℃。


2. 原药的液相色谱分析

李薇等人采用正相高效液相色谱法,使用氰基柱和紫外检测器,以石油醚+乙酸乙酯为流动相,在270nm波长下,测定磺草灵含量。具体如下:


1)色谱条件

色谱柱:150mmx4.6mm(i.d.) 5μm Zorbax CN柱检测波长:270nm流动相:石油醚+乙酸乙酯=35+65(V+V)(另加少许乙酸≤0.1%改善峰型)流速:1.0m/min进样量:5μL柱温:30℃。在上述色谱条件下,磺草灵的保留时间约为 2.7min。


2)标准溶液的配制

称取磺草灵标准品0.05g(精确至0.0002g)置于100m容量瓶中,用流动相溶解并定容,超声波水浴中振荡 2min,取出后降至室温,备用。


3)试样溶液的配制

称取磺草灵原药0.05g精确至0.0002g)于100mL容量瓶中,用流动相溶解并定容,超声波水浴中振荡2min,取出后降至室温,备用。


4)测定

在上述色谱条件下,待仪器稳定后,连续进数针标准溶液,当相邻两针的响应之比的变化<1.5%时,按标准溶液,试样溶液试样溶液,标准溶液的顺序进样,计算磺草灵的含量,标样和试样色谱图(图1、2)。


参考文献:

[1]张启凤松本和雄张茂强等. 液相色谱-质谱联用检测农产品中磺草灵残留 [J]. 食品科学 2013 34 (22): 277-280.

[2]李薇韩红娥王彩玲等. 磺草灵原药的液相色谱分析方法研究 [J]. 农药科学与管理 2005 (04): 6-8.

[3]胡渝华姜幼纯赵林等. 除草剂磺草灵的毒性研究 [J]. 华西医科大学学报 1992 (02): 190-193.

[4]周龙虎冯友健戴桂元等. 磺草灵及其磺酰脲类化合物的合成 [J]. 徐州师范学院学报(自然科学版) 1991 (04): 45-48.

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