磷与许多金属和准金属反应,形成四种主要类型的二元化合物。这些化合物包括挥发性分子化合物、离子型磷化物、共价键结合的聚合物和类金属化合物。磷化物的结构复杂多样,如a-CdP2中的螺旋状链和Cd原子的存在。过渡金属磷化物通常是灰黑色的金属性物质,不溶于水且能导电。
砷和锑也能形成类似的化合物,但形成挥发性分子化合物的趋向较小。氢化物方面,磷、砷和锑都能形成通式为MH3的气态氢化物。这些氢化物的稳定性按磷、砷、锑的顺序迅速下降。膦是最全面研究的氢化物之一,其分子结构为角锥体。膦具有自燃和毒性的特性,不具备工业实用价值。
磷化物、砷化物和锑化物都是强还原剂,能与许多金属离子反应生成相应的化合物。磷还能形成其他氢化物,如二磷化氢。二磷化氢与膦一起形成黄色液体,并能自燃和分解。