羰基合物的种类和反应种类非常丰富,但我们只报道了其中的几类。下面的图22-14展示了Mo(CO)6和Fe(CO)5的化学行为,这是典型羰基合物的代表。其他例子将在后续文章中介绍。
羰基合物最重要的普遍反应是CO基被配位体取代的反应。这些配位体是独特的给予体分子,具有不同程度的反应接受能力,如PX3,PR3,P(OR)3,SR2,NR3,OR2,RNC等。有机分子的衍生物将在其他文章中讨论。
另一个重要的普遍反应是与碱(OH-,H-,NH2-)的反应,生成羰合酸盐阴离子。
虽然与π-酸配位体发生的许多取代反应需要加热(有时需要高达200℃的温度),但通过光化学方法可以方便地得到特定的产物。在某些情况下,取代反应只有在辐射下才容易进行。例如,Fe(CO)5与三苯基膦或三苯基胂(L)在加热下反应得到的产物是混合物,而在光化学反应中,可以得到纯度很高的Fe(CO)4L和Fe(CO)3L2的单一产物。羰基合锰与h5-C5H5Mn(CO)3通常难于进行取代反应,但在辐射下可以制得[Mn(CO)4PR3]2。从Mo(CO)6和W(CO)6出发,可以快速地光化学制备烯烃络合物,可以认为M(CO)5自由基是反应的起始物;即使不存在其他配位体时,Cr,Mo,W的六羰基合物在各种溶剂中受到辐射时也会产生亮黄色的溶液。发现金属羰基合物与有机卤代物(如CCl4)共存时,它起着甲基丙烯酸甲酯以及其他单体的自由基聚合反应的引发剂作用。
金属羰基合物的反应动力学和机理的研究主要集中在CO的交换过程。一般来说,这些反应似乎是按照SN1机理进行的,当然也会有例外。