2-硝基苯基硼酸是一种常见的化合物，具有广泛的应用领域。了解如何制备2-硝基苯基硼酸可以帮助我们更好地利用这一重要化学物质。
简介：有机硼酸化合物2-硝基苯基硼酸在有机合成领域具有广泛的应用，是重要的化学中间体。它可用于偶联反应，并与含有α，β不饱和键的羧基化合物进行共轭加成反应。目前，研究重点主要集中在2-硝基苯基硼酸的制备上，而对于吡啶硼酸等杂环类硼酸的合成报道相对较少。
有机发光二极管显示器（OLED，Organic Light-Emitting Diodes Display）已经成为家电产品中不可或缺的一部分。由于OLED具有无视角限制、低制造成本、高应答速度（约为液晶的百倍以上）、节能、自发光、可用于可携式设备的直流驱动、广泛的工作温度范围以及轻便的特点，因此有机发光二极管显示器有望取代液晶显示器成为新一代的平面显示器。据预测，到2017年，OLED市场规模将达到370亿美元。同时，2-硝基苯基硼酸作为合成OLED的原料之一，其需求量也在迅速增长。
合成
1. 专利 WO2011/132865A,将 1-碘 -2- 硝基苯溶解于四氢呋喃,冷却至-78度,缓慢加入氯化苯镁搅拌混合,加入硼酸三甲酯,升温至室温后，充分搅拌,最后加盐酸终止反应,其摩尔收率为 89%,但该方法反应条件苛刻,异构体多,产品均一度差,合成路线为:
2.文献Journal of Organic Chemistry中,将2-硝基苯胺和四羟基二硼于水中混匀,依次加入氯化氢,亚硝酸钠,醋酸钠反应得到产物,最终反应摩尔收率只有 28%，该方法反应收率低，且原料价格较贵,不适宜工业化生产,合成路线为:
3. 专利CN 104788484 A揭示了一种2-硝基苯基硼酸的合成方法。该方法包括在有机溶剂和催化剂的存在下，将苯硼酸与硝酸进行反应。该方法具有原料价格低、反应选择性高、产品异构体少、产品纯度高的特点。具体步骤为将苯硼酸(122g,1mol) 溶于醋酐(15mol) 溶液中, 分别滴加硝酸(126g, 2mo1) 和硝酸(1.2g,0.015mol), 控制反应温度0℃, 反应完全后倾倒入冰水中, 浓缩至小体积, 冷却, 静置, 待固体析出, 过滤, 冰水洗涤, 收集产物 164.4g, 摩尔收率 98.4%, HPLC大于99.5%。
有机溶剂可为醋酐、甲酸乙酸酐、氯仿、碘仿、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺或醋酸中的一种或多种。催化剂可为硝酸铵、尿素、甲基尿素、硝酸钾或亚硝酸钠。催化剂的作用是控制反应离子强度和溶剂效应, 以增强产物的位置选择性和提高产率。反应温度控制在-40~80℃, 较为优选的温度为0~70℃, 最为优选的温度为30~50℃。苯硼酸与硝酸的摩尔比为 1:25。苯硼酸与有机溶剂的摩尔比 1:6~ 15。反应结束后，将反应液倾倒入冰水中, 浓缩至小体积, 冷却, 静置,析出固体产物。
参考文献：
[1]徐子轩,周立民,杨隽.四氟硼酸二氟氧硼二苯基锍的合成及应用[J].化肥设计,2023,61(02):29-31+48.
[2]杭州拜善晟生物科技有限公司. 一种2-硝基苯基硼酸的合成方法:CN201510216516.4[P]. 2015-07-22.
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