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键强度的重叠准则是判断某电子对键的强度的方法，它是通过计算形成键时所放出的能量来确定的。然而，在某些情况下，如H2的典型情况下，计算能量的近似值也是非常冗长和繁琐的。因此，我们需要一个简单但准确性稍差的准则来判断键的强度。
鲍林和慕利肯指出，键能和用于成键的原子轨道的重叠之间存在着定性的关系。重叠较好的成键轨道会使核之间的电子密度增加，从而减少了核的排斥力，并增加了键电子与相连两个核之间的吸引力。
重叠的定性本质可以通过研究轨道的形状来确定。当轨道重叠面积(体积)为正时，表示重叠是正的；当重叠面积为负时，表示重叠是负的。轨道的对称性可以帮助我们预测是否存在零重叠。当我们预测存在非零重叠时，可以使用方程式来估算重叠的大小。
为了计算重叠，我们可以使用斯莱脱型轨道(STO)的径向部分表示式。斯莱脱型轨道是一种与实际轨道形状相近的近似轨道。对于重叠轨道中的每一个轨道，可以使用STO轨道的线性组合来更接近实际轨道的形状。通过现有的表格，我们可以轻松计算原子轨道间的重叠。
为了估计实际的键能，通常使用分子轨道法。在介绍分子轨道法之后，我们将讨论如何使用重叠准则来估计键能。
