如何通过热水解反应检测草酰胺类化合物? ¹

草酰胺类化合物在加热到190～200°时会产生草酰胺和适当的羧酸与磺酸类。耐热草酰胺的形成可以通过热水解反应解释。在105和160°之间，二水合草酸会失去结晶水，进一步加热会升华为无水酸。放出的水完成了热水解反应：

XSO₂NH₂+H₂O → XSO₃H+NH₃          (1)

XCONH₂+H₂O → XCOOH+NH₃      X＝脂基或芳基    (2)

XSO₂NHR+H₂O → XSO₃H+NH₂R          (3)

XCONHR+H₂O → XCOOH+NH₂R          (4)

反应（1）和（2）中生成的氨和草酸会产生草酸铵，进一步失水形成草酰胺。反应（3）和（4）中生成的脂族伯胺类会发生缩合反应：

2NH₂R → RNHR+NH₃

生成的氨是形成草酰胺的主要物质。

草酰胺可以通过与硫代巴比土酸加热产生的红色产物进行特效检定。因此，热水解反应和草酰胺的形成可以用于检测芳族羧酸或磺酸酰胺类化合物。显然，直接产生氨的化合物在干热条件下是不存在的，因为它们会与草酸产生草酰胺。这些干扰化合物的存在可以通过草酸二甲酯与硫代巴比土酸加热至125°来证实。如果这个试验得到负反应，或者只显示微量能形成草酰胺的物质存在，且开链和闭链的酰脲类已被证实不存在，那么这个试验方法就具有决定性了。这些化合物可以通过草酸热水解形成脲，而脲对草酸二甲酯的作用类似于NH₃。

操作步骤：这个试验在微量试管中进行。将少量固体或其溶液与二水合草酸混合，并将试管放入或悬于预热至110°的浴中。将温度升至200°，使过剩的草酸完全除去。（可与等量二水合草酸进行比较。在足够加热后，冷却的试管中不应有草酸残留。）待反应混合物冷却后，加入硫代巴比土酸，并用玻璃棒搅拌混合物，然后将混合物放在浴中加热到120～140°。如果是正反应，将会生成红色产物。

这个试验方法可以检测：

这个试验方法特别适用于检测磺胺类药物。