沉淀滴定法的适用性及滴定剂选择？ ¹

沉淀滴定法在重量法中与沉淀和沉淀反应的要求有所不同。因此，虽然沉淀反应和沉淀的类型很多，但适合于滴定法的并不多。

为了测定锌，亚铁氯化钾作为滴定剂被广泛应用。然而，由于其他金属的干扰，需要进行分离。为了提高亚铁氯化钾的选择性，研究人员曾使用EDTA作为掩蔽剂。在EDTA存在下，只有Mn^II和Zn²⁺会沉淀。然而，在存在铁氰化物的情况下，使用二苯胺作为指示剂可能成功地测定Mn^II，而无法测定锌。这是因为为了氧化二苯胺，必须有少量的锌存在，而锌的络合能力过强无法满足这个条件。而锰离子的络合能力稍差，可以提供转移电位所需的足够锰离子。其他研究过的指示剂也未能成功用于锌的滴定。

在Mn^II的滴定中，与锌不同的是，只有很少的干扰物。钻不会沉淀，但加入铁氯化物时，会形成高度带色的Co^III-EDTA络合物。其他干扰可能来自Mo^VI和氧铀的颜色。Cu^II可能会干扰，因为亚铁氯化物会将其还原为Cu^I，后者与亚铁氯化物形成棕红色络合物。

滴定的步骤如下：在含有0.5至2.0 mmol的Mn（II）的溶液中，加入20ml EDTA溶液，70ml H2O，20ml冰醋酸，4滴二苯胺溶液和4滴铁化钾溶液。然后加入过量的标准亚铁氯化钾溶液，并用氯化锰进行返滴定，直到溶液由无色或浅黄变为紫色。也可以使用直接滴定法，但返滴定法的终点更准确。

有效的pH范围为1-3，上述条件下的pH为2.3-2.5。