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有机硝酸化合物的性质及鉴定方法? 1

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有机硝酸化合物是由硝酸和有机含氮碱类所形成的盐,其化学式为B·HNO3。这些化合物无论是固体还是溶液,都含有NO3-阴离子,并且大多数都可以溶于水。然而,硝酸灵的硝酸盐是一个例外,它不溶于水。硝酸烷基酯中的-O-NO2基团以非离子化形态存在,而硝酸烷基酯是由硝酸和醇类形成的酯类。这些含有较低碳原子数的酯类通常是芳香性液体,在加热时会剧烈爆炸。多羟醇类的硝酸酯(如硝化甘油、硝化纤维素等)如果其母体醇类为固体,那么它们也是固体。

有机碱类和亚硝酸所形成的盐类无法被分离出来。亚硝酸酯与相应的C-硝基化合物互为同分异构体,但与这些稳定物质的不同之处在于,亚硝酸酯很容易被皂化成亚硝酸和醇。因此,亚硝酸酯可以通过加入格里斯氏试剂来进行检测,并且与硝酸酯可以容易地进行区分。在缓慢加热时,亚硝酸酯会呈现出红色(0.2微克亚硝酸戊酯可以进行这样的检测)。

硝胺类是伯、仲胺类的衍生物,其中一个H原子被NO2-基团取代。这些化合物也可以被视为硝酸的胺类。

有机硝酸酯类、亚硝酸酯类和硝胺类的试验方法是基于它们可以将二苯胺及二苯替联苯胺(溶于浓硫酸中)氧化成深蓝色醌型化合物。二苯胺或二苯替联苯胺的氧化是由于烷基硝酸酯、亚硝酸酯或硝胺皂化时产生的硝酸或亚硝酸所导致的。

通过这一系列反应可以看出,用二苯替联苯胺代替二苯胺可以提高硝酸或亚硝酸的氧化作用,从而提高硝酸酯、亚硝酸酯和硝胺的检测灵敏度。

某些脂族硝基化合物对二苯胺(可能也对二苯替联苯胺)具有抵抗性。这个试验可以用于RCH2NO2、R2C(NO2)2及R'''C(NO2)3(式中R=烷基,R'''=烷基或NO2)的检测,结果显示为负反应;而对于RCH(NO2)R'及RC(NO2)R2''(式中R=烷基,R'=烷基,NO2或卤素,R''=烷基或卤素),结果显示为正反应。

操作步骤:将约0.5毫升的试剂溶液放在滴试板上,然后加入少量试料(固体一碎片,或溶液或悬浮液一滴)。如果形成蓝色环,则表示含有硝酸酯或亚硝酸酯的量较多。

试剂:将二苯胺或二苯替联苯胺的晶粒数粒用浓硫酸浸没后,加入少量水。溶解完全后,再加入一些浓硫酸。配制的试剂溶液中应含有约1毫克的溶质。

(a) 用二苯胺(b) 用二苯替联苯胺

鉴定限度:0.5微克硝酸,0.07微克硝酸

硝胺类与硝基化合物及亚硝基化合物的区别在于,0.2%二苯胺在85%磷酸中的溶液对硝胺类不起反应,而对硝酸酯及亚硝酸酯则产生蓝色。

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