如何制备2-溴-5-硝基噻唑? ¹

2-溴-5-硝基噻唑是一种常用的有机合成中间体，可以通过2-溴噻唑与浓硫酸和浓硝酸反应制备。据报道，2-溴-5-硝基噻唑还可以用于合成一种新型杂环偶氮分散染料分散蓝360。

制备方法

在带有机械搅拌和温度计的250ml四口瓶中，加入75g浓硫酸和75g浓硝酸，降温至15℃后，加入25g 2-溴噻唑，搅拌升温至48℃并保温反应2小时。反应结束后，降温至20℃，将反应液加入软水中，控制温度在20℃以下，过滤并用水洗涤滤饼至中性，然后干燥，得到固体产物2-溴-5-硝基噻唑，含量为97.0％，收率为97％。

应用

2-溴-5-硝基噻唑可以用于制备分散蓝360，具体步骤如下：

1、肼化反应(合成2-肼基-5-硝基噻唑)：

将2-溴-5-硝基噻唑、水合肼和2-甲基四氢呋喃投入反应器中，搅拌保温至30-35℃反应1小时以上。反应结束后，加入甲醇，2-溴-5-硝基噻唑与水合肼的质量比为1：(0.28-0.4)，2-溴-5-硝基噻唑与2-甲基四氢呋喃的质量比为1：(20-40)，2-溴-5-硝基噻唑与甲醇的质量比为1：(30-40)。加入甲醇后，过滤并用甲醇洗涤滤饼，然后在55℃以下进行真空干燥，得到固体产物2-肼基-5-硝基噻唑。

2、胺化反应(合成2-[[4-(二乙基氨基)-2-甲基苯基]联氨]-5-硝基噻唑)：

将2-肼基-5-硝基噻唑、3-甲基-4-氯-N,N-二乙基苯胺、三乙胺、溴化亚铜和丁醇投入反应器中，用氮气置换反应器并密闭，搅拌升温至60-64℃保温2-2.5小时反应。2-肼基-5-硝基噻唑与3-甲基-4-氯-N,N-二乙基苯胺的质量比为1：(1.3-1.38)，2-肼基-5-硝基噻唑与三乙胺的质量比为1：(2-3)，2-肼基-5-硝基噻唑与溴化亚铜的质量比为1：(0.025-0.1)，2-肼基-5-硝基噻唑与丁醇的质量比为1：(5-10)。反应结束后降至常温，过滤并用少量甲醇洗涤滤饼，然后干燥，得到固体产物2-[[4-(二乙基氨基)-2-甲基苯基]联氨]-5-硝基噻唑。

3、氧化反应(合成分散蓝360)：

将2-[[4-(二乙基氨基)-2-甲基苯基]联氨]-5-硝基噻唑、溶剂DMSO和催化剂NH4VO3/CuCl2/H2SO4投入反应器中，搅拌升温至80-85℃，然后加入氧化剂过硼酸钠，加料结束后继续升温至120-125℃保温反应4小时以上。2-[[4-(二乙基氨基)-2-甲基苯基]联氨]-5-硝基噻唑与DMSO的质量比为1：(10-20)，2-[[4-(二乙基氨基)-2-甲基苯基]联氨]-5-硝基噻唑与NH4VO3的质量比为1：(0.025-0.05)，2-[[4-(二乙基氨基)-2-甲基苯基]联氨]-5-硝基噻唑与CuCl2的质量比为1：(0.2-0.25)，2-[[4-(二乙基氨基)-2-甲基苯基]联氨]-5-硝基噻唑与H2SO4的质量比为1：(0.5-1)，2-[[4-(二乙基氨基)-2-甲基苯基]联氨]-5-硝基噻唑与过硼酸钠的质量比为1：(1.5-2)。反应结束后滴加甲醇离析，2-[[4-(二乙基氨基)-2-甲基苯基]联氨]-5-硝基噻唑与甲醇的质量比为1：(30-60)，过滤并用少量水洗涤滤饼，然后干燥，得到目标产物分散蓝360。

参考文献

[1]CN104861690一种制备分散蓝360的方法