如何合成反式-4-甲基环己羧酸? ¹

反式-4-甲基环己羧酸是一种新型酰胺类内吸、保护性杀菌剂的关键中间体。本文将简要介绍和分析反式-4-甲基环己羧酸的合成路线，并对其理化特性进行介绍。

反式-4-甲基环己羧酸的理化性质

反式-4-甲基环己羧酸的英文名称为Trans-4-Methylcyclohexanecarboxylic Acid，CAS 号：13064-83-0，分子式： C8H14O2， 分子量：142.19600，PSA：37.30000，LogP： 1.89730。该化合物的密度为1.025 g/cm3，熔点为109 ℃~111 ℃（lit.），沸点为247.5℃（lit.），闪点为110.7F。蒸汽压为0.008 mmHg at 25 ℃。其结构式如下。

图1 反式-4-甲基环己羧酸结构式

反式-4-甲基环己羧酸合成路线

目前已有两种主要的合成路线[1]：（1）以甲基环己醇、2-甲基-2-丙醇或2-丙醇、氧化亚铜、CO为原料制得。（2）以甲基环己醇、CO为原料，通过高压催化反应制得。

路线1在酸性条件下，使用甲基环己醇、CO为原料，氧化亚铜作为催化剂，另一个反应试剂可以是2-丙醇、2-甲基-2-丙醇、正庚醇、1-己烯或1-辛烯。据文献报导，该方法反应条件较温和，但合成收率在20%~70%之间（以甲基环己醇计），收率波动较大，反应需要氧化亚铜作催化剂，反应后产生的固废较多，同时副产物和目标产物较难分离提纯，该方法不适合工业化生产。

路线2以甲基环己醇、K2（S2O8）和催化剂为原料，乙腈-水混合液为溶剂，在高压釜中通入CO进行反应。反应结束后，经过萃取、蒸馏、碱化、酸化、干燥和重结晶处理，最终得到产品。该工艺反应条件较温和，反应时间短，同时解决了废酸水造成的环境污染问题，减少了“三废”排放，符合绿色化学发展的方向。

参考文献

[1] Souma Y， Tsumori N， Willner H，et al. Carbonylation of hydrocarbons and alcohols by cationic metal carbonyl catalysts [J]. Journal of Molecular Catalysis A:Chemical， 2002，189（1）：67-77.