如何合成邻硝基苯乙酮？

邻硝基苯乙酮是一种重要的有机合成中间体，被广泛应用于医药、农药、香料和手性中间体的合成。为了制备邻硝基苯乙酮，可以通过控制邻硝基苯乙酮侧链a-H的直接氧化深度来获得酮基。以往的方法中，使用了一些氧化性极强的化学氧化剂，如KMnO4和H2O2，但这些方法存在试剂消耗高、废液处理量大和生产成本高的缺点[1]。

合成方法

图1 邻硝基苯乙酮的合成路线

一种合成邻硝基苯乙酮的方法是将1.00 mmol纯的已知三甲基甲硅烷基醚衍生物暴露于NO2/N2O4气体中。在真空管线和室温下排空100 mL烧瓶，然后不时摇动烧瓶60分钟。形成的液体会迅速变色。将反应气体混合物和(Me3Si)2O冷凝到真空管线处的冷阱中，从而得到邻硝基苯乙酮[2]。

图2 邻硝基苯乙酮的合成路线

另一种合成邻硝基苯乙酮的方法是将30%的H2O2溶液加入充分搅拌的(NH4)6Mo7O24·4H2O溶液中。然后加入KBr溶液和一滴HClO4，接着缓慢加入苯甲醛肟并搅拌3小时。最后用NaHSO3溶液和水洗涤反应混合物，用EtOAc萃取并干燥，通过柱色谱得到邻硝基苯乙酮。

图3 邻硝基苯乙酮的合成路线

还有一种合成邻硝基苯乙酮的方法是在反应烧瓶中加入镁片和乙醇，然后逐滴加入乙醚，接着加入丙二酸二乙酯溶液和邻硝基苯甲酰氯。最后加入硫酸和水，分离醚相并用醚萃取水相，最终得到邻硝基苯乙酮。

参考文献

[1]项东升,孙开进,徐杰武等.一种改进的对硝基苯乙酮制备工艺[J].精细石油化工,2016,33(03):63-66.

[2]Habison, Georg J. M. Synthesis and Investigations in the Area of Substituted Thienodiazepines. 1972, (20140701), No pp.