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二茂铁是什么? 1

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二茂铁是一种有机金属化合物,化学式为Fe(C5H5)2。它在室温下微量升华,具有特殊的樟脑气味。二茂铁是金属茂基配合物中最重要的一种,也是最早被发现的夹心配合物,其中包含两个环戊二烯负离子与铁原子成键。

Ferrocene.jpg

二茂铁的电子结构

穆斯堡尔谱学数据表明,二茂铁中心铁原子的氧化态为+2,每个茂环带有一个单位负电荷。因此,每个环含有6个π电子,符合休克尔规则中4n+2电子数的要求(n为非负整数),每个环都具有芳香性。每个环的6个电子乘以2,再加上二价铁离子的6个d电子,总共为18个电子,符合18电子规则,因此二茂铁非常稳定。

二茂铁中的两个茂环可以是重叠的(D5h),也可以是错位的(D5d),它们之间的能垒仅有8-20kJ/mol。重叠构型可能是比较稳定的,但在晶体中,分子间作用能与能垒差不多大或略大一些,因此各种构型都可以存在。

二茂铁的性状

二茂铁是橙色晶体,具有特殊气味。它不适用于催化加氢和双烯体的Diels-Alder反应,但可以发生傅-克酰基化和烷基化反应。

二茂铁的制备

二茂铁可以通过多种方法制备,常用的方法之一是将环戊二烯基钠与氯化亚铁在四氢呋喃中反应:

FeCl2 + 2C5H5Na → 2NaCl + (C5H5)2Fe

另一种方法是在碱的存在下,将氯化亚铁与环戊二烯反应:

FeCl2 + 2C5H6 + 2Et3N → (C5H5)2Fe + Et3NHCl

二茂铁的用途

二茂铁具有独特的夹心芳香结构,因此具有广泛的应用。在过去的几十年中,二茂铁的研究主要集中在反应性、反应机理和成键理论方面。随后,它的应用得到了广泛关注,包括在均相催化中作为催化剂,特别是在立体选择性和不对称转化中,以及作为燃速催化剂、电化学中的电子转移试剂和基准物,甚至用作抗癌试剂等。经过多年的发展,二茂铁及其衍生物已经形成了一个庞大的家族,在有机过渡金属化学中占据着重要的地位。

二茂铁的健康危害

二茂铁可通过吸入和食入途径被吸收到体内。短期接触可能对机体产生机械性刺激。在20℃下,它的蒸发速率可以忽略不计,但在扩散时,可能会迅速达到空气中的有害颗粒物浓度。

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