如何合成4-戊烯-1-醇? ¹

烯骨架的醇和酮在有机合成中起着重要的作用。许多重要的香料中都含有烯醇类结构，其中4-戊烯-1-醇是一种多用途的实用香料。本文介绍了一种简便的合成方法，通过使用碘引发和镁粉合成正戊基溴化镁，然后与3,4-二氢-2H-吡喃反应，成功合成了4-戊烯-1-醇。该方法的制备工艺具有重大意义。

合成方法

首先，在无水条件下使用碘引发，合成正戊基溴化镁。然后，将正戊基溴化镁与3,4-二氢-2H-吡喃反应，得到其他方法难以合成的4-戊烯-1-醇。具体的合成反应式请参见下图：

图1 4-戊烯-1-醇的合成反应式

实验操作

取镁粉3．0g（0．12mol）于三口烧瓶中，加入绝对无水乙醚40ml，用碘引发，滴加氯化正戊烷14．0ml（0．12mol）（用15ml乙醚稀释），搅拌至镁粉反应完毕，再滴加3,4-二氢-2H-吡喃的二氯化物11ml（0．1mol）（用3,4-二氢-2H-吡喃自制），搅拌过夜。在冷却下加水分解，待反应完后分液。乙醚溶液用无水氯化钙干燥。蒸去溶剂，再改成减压蒸馏，收集馏分。将上述制备的氯镁乙烯的THF溶液转移到圆底烧瓶中，放入冷冻浴中，冷至-5℃。制钠砂2．8g（0．12mol），于三颈烧瓶中，加入乙醚溶剂30ml，滴加正戊基溴化镁12g（0．06mol）与20ml乙醚稀释的混合液，搅拌至金属钠反应完毕，再小心加水分解，将醚层分出后用无水氯化钙干燥。蒸去乙醚溶剂后，改为减压蒸馏。再精馏，收集60℃~65℃（1.06 kPa）馏分，制得透明无色液体目标化合物4-戊烯-1-醇。

参考文献

[1] Wehuli P A?Schaer B．Nitroacetoxylation of Isoprene［J］．J．org．Chem．?1977?42（17）：2939～2940．