醇镁化合物的合成研究 摘要 : 金属醇盐化学的研究最早始于100多年前，目前随着其在无机合成、有机合成、定向催化聚合和制备功能材料等方面广泛应用，尤其是以醇盐化学为基础的醇盐溶胶—凝胶法制造非金属材料的广泛应用，醇盐化学得到了迅速发展。醇镁化合物mgor2(r=烷基)是对水敏感的醇盐，可以作为有机合成的选择性底物或者聚烯烃的催化剂，同时由于二价金属镁离子可以和羰基形成稳定的鳌合物，醇镁化合物比如甲醇镁又可以作为选择性羰基凝聚剂。通过查阅国内外文献和研究金属醇盐的合成方法，本文分别探讨了合成醇镁化合物三种方法。一、直接合成法：本文将镁与无水甲醇直接反应制得甲醇镁；“更高级”的醇(比如c≥2的醇)在无催化剂的条件下无法直接和镁进行反应，本文以ccl4为催化剂将无水乙醇与镁直接反应制得乙醇镁，但是以原甲酸三乙酯为催化剂无水乙醇与镁无法反应；不论是以ccl4为催化剂还是以原甲酸三乙酯为催化剂，丙醇均无法与镁直接反应。二、烷基镁法：具有空间位阻效应的仲醇镁和叔醇镁可以直接用烷基镁r2mg和醇进行反应来制备，这条路线的主要缺点是烷基镁比较昂贵，为了解决这个问题，本文采用格式试剂来制备烷基镁，将制得的烷基镁与叔丁醇反应...更多制得叔丁醇镁。在制备烷基镁的过程中即使加入1.5摩尔当量的二甘醇二甲醚，烷基镁的收率只有88％，这是今后要继续研究的重要方向。三、醇解法／酯解法：醇解法主要过程是高级醇与低级醇镁的醇溶液反应精馏，醇镁中烷氧基被新的烷氧基取代，生成新的醇镁。该方法适用于较高沸点的伯醇的醇镁化合物，例如正丙醇镁、正丁醇镁、异丁醇镁等，但是用醇解法制备出的叔丁醇镁，其纯度只有80％，这是由于叔丁醇具有较大的空间位阻效应，阻碍了醇交换的进一步进行，并且叔丁醇沸点与甲醇相差不大，使得甲醇难以快速蒸出，只能得到一种混合醇盐产物。将甲苯与叔丁醇的混合液与甲醇镁的甲醇溶液反应可以提高反应的转化率，得到叔丁醇镁的纯度为88％，但是仍然无法得到高纯度的产品。为了解决这一问题，本文首次使用醋酸叔丁酯代替叔丁醇与甲醇镁发生酯解反应，得到叔丁醇镁的纯度为95.6％，完全达到了国外先进水平。综上所述，几乎所有的醇镁化合物都可以通过这三种方法进行制备：甲醇镁通过直接合成法制备；伯醇镁通过醇解法制备；仲醇镁或叔醇镁通过酯交换或烷基镁法制备。 我现在在外面找不到全本的 楼主可以自己找找看
