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为什么1,3-丁二烯发生加成只在1,4加成?

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  1,3-丁二烯以己烷作溶剂在-15℃跟溴反应时,生成的1,2-加成产物--1,2-二溴丁烯(确切地说应是3,4-二溴丁烯)比1,4-加成产物--1,4-二溴丁烯为多。
  说明,在-15℃时,生成1,2-二溴丁烯的速率大于生成1,4-二溴丁烯的速率。但是,当温度升高到60℃,上述混合溶液在60℃条件下反应,生成1,4-二溴丁烯却占90%(质量分数),而1,2-二溴丁烯只占10%。
  说明,在1,4-二溴丁烯和1,2-二溴丁烯之间有一种平衡。当温度升高时,生成1,4-二溴丁烯的反应较为迅速而使平衡发生移动。即大部分1,2-二溴丁烯转变为1,4-二溴丁烯。这种现象,有人认为是双取代双键(即原来2个双键上都因加成而有了取代基)比单取代双键(即只有原来的1个双键因加成而有取代基)稳定的缘故。
  鉴于在中学化学课本里不可能讲得这样详细,只能把反应过程和最终产物稍稍作出区别,即是把1,4加成反应和1,2加成反应叙述为同时可能起的,没有分主次。而在讲到产物时,明确说明在1,3-丁二烯的加成反应里,1,4-加成产物通常是主要的
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