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硼氢化钾是一种重要的化学试剂,在制药领域有着广泛的应用。下面将介绍硼氢化钾在制药中的主要应用和作用。 硼氢化钾在制药中的应用主要体现在以下几个方面: 1. 还原剂:硼氢化钾是一种强还原剂,可以将含有酮、醛等官能团的化合物还原为相应的醇。在制药过程中,许多合成反应需要还原步骤,硼氢化钾的强还原性使其成为常用的还原剂之一。 2. 氢源:硼氢化钾可以作为氢源,参与氢化反应。在制药领域,氢化反应常用于合成药物中的不饱和键或环结构的饱和化。硼氢化钾作为氢源可以有效地催化这些反应,提供所需的氢原子。 3. 金属催化剂还原:硼氢化钾也被广泛应用于金属催化剂还原过程中。在制药合成中,金属催化剂通常用于促进特定化学反应的进行。硼氢化钾可以作为还原剂与金属催化剂反应,使其重新还原为活性形式,从而提高催化剂的稳定性和效果。 4. 中间体合成:硼氢化钾还可用于制药中的中间体合成。中间体是药物合成中的重要中间产物,通过合适的反应可以形成目标药物。硼氢化钾在某些中间体的合成中可作为催化剂或还原剂,发挥关键作用。 总结起来,硼氢化钾在制药中有多种应用和作用。它可以作为还原剂、氢源和金属催化剂的还原剂,参与合成过程中的还原反应。此外,硼氢化钾还可用于中间体的合成,为制药过程中的关键步骤提供支持。这些应用和作用使得硼氢化钾成为制药领域中不可或缺的化学试剂之一。...
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背景 邻氨基苯甲酸甲酯,又称氨茴酸甲酯,是一种香气浓郁的单体香料,广泛存在于天然产的香料植物中。它不仅是食用香料之一,还可以制造多种香料,同时也是生产糖精钠的主原料。 发明内容 本发明提供了一种一步法生产邻氨基苯甲酸甲酯的生产工艺,通过在一个反应容器内完成合成过程,大大降低了废水排放,对环境污染很小,生产简单,安全,适合工业化生产。 具体实施方式 优选实施例包括在三口烧瓶中加入N-氯代邻苯二甲酰亚胺、甲醇和水,滴加氢氧化钠水溶液,升温反应后得到高纯度的邻氨基苯甲酸甲酯。 ...
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简介 6-巯基嘌呤,化学式为C?H?N?S,是一种含有嘌呤环和巯基官能团的有机化合物。它通常呈白色或淡黄色结晶状,熔点较高,具有一定的稳定性。在溶液中,6-巯基嘌呤可以表现出一定的酸碱性质,能够与酸或碱发生反应。此外,由于其独特的分子结构,6-巯基嘌呤还具有一定的生物活性,能够与生物体内的某些分子发生相互作用[1]。 图16-巯基嘌呤的性状 光谱学分析 光谱学分析是研究化合物结构和性质的重要手段之一。对于6-巯基嘌呤而言,通过红外光谱、紫外-可见光谱以及核磁共振等光谱学方法,我们可以深入了解其分子结构和化学键的信息。首先,红外光谱可以提供关于6-巯基嘌呤中官能团的信息。巯基和嘌呤环的特征振动频率会在红外光谱中表现为特定的吸收峰。其次,紫外-可见光谱可以反映6-巯基嘌呤的电子结构和吸收特性。通过测量化合物在不同波长下的吸收强度,了解其共轭体系和能级结构,进一步揭示其光学性质[1-2]。 用途 6-巯基嘌呤在多个领域具有广泛的应用价值。首先,在化学合成领域,6-巯基嘌呤可以作为重要的有机合成中间体,用于制备其他具有特定功能的嘌呤类化合物。通过对其官能团的修饰和转化,我们可以得到一系列具有不同生物活性的化合物,为药物研发和材料科学提供丰富的物质基础。其次,在生物医学领域,6-巯基嘌呤也展现出了独特的应用价值。研究表明,6-巯基嘌呤能够参与生物体内的某些代谢过程,对细胞生长、分化以及信号传导等方面产生重要影响。因此,它可能成为一种具有潜在药理作用的化合物,用于治疗某些疾病或调节生物体的生理功能。此外,6-巯基嘌呤还可以作为生物探针,用于研究生物体内的分子相互作用和信号传递机制[1-3]。 参考文献 [1]冶保献,木合塔尔·吐尔洪,曲松.抗癌药物6-巯基嘌呤与DNA相互作用的电化学研究[J].分析科学学报, 2004. [2]陆宝仪,赖艳艳,李红.功能化碳纳米管的电化学性质及在6-巯基嘌呤分析检测中的应用[J].电化学, 2009, 15(1):7. [3]刘阳,张志荣,韩静,等.6-巯基嘌呤体外释放的研究[J].中国新药杂志, 2008, 17(17):1515-1518. ...
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简介 长叶薄荷酮是一种无色至浅黄色的油状液体,具有清新的薄荷香气,主要存在于薄荷等植物的精油中。在医药、香料、化妆品等领域有着广泛的应用。 制备 长叶薄荷酮的提取主要来源于薄荷等植物的精油,经过蒸馏、萃取、结晶等步骤得到。严格的温度控制和操作技巧是确保提取出的长叶薄荷酮质量的关键。 化学性质 长叶薄荷酮易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂,微溶于水。在酸性条件下容易发生水解反应,具有一定的抗氧化性和抗菌性。 应用 长叶薄荷酮在医药领域常用于口腔清新剂、牙膏等产品,具有清凉解毒、止痛止痒的药用价值。在香料和化妆品领域也有着广泛的应用。 参考文献 [1]宫海燕,赵智龙,熊文娟,等.长叶薄荷酮对耐药大肠埃希菌生物被膜及其调控基因LuxS的影响[J].中华中医药学刊, 2022, 40(3):4. [2]褚晓晨.长叶薄荷酮衍生物的制备方法:CN201610801073.X[P].CN106148431A[2024-05-27]. [3]宫海燕,毛新民,热娜·卡斯木,et al.长叶薄荷酮在制备抑制大肠杆菌生物膜形成的药物的应用:CN201910219373.0[P]. [4]马秋,章勇,王照国,等.5种植物精油抑菌活性及其化学成分研究[J].植物保护, 2020, 46(4):7....
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背景及概述 表油菜素内酯又称芸薹素内酯,是一种天然植物激素,广泛存在于植物的花粉、种子、茎和叶等器官中。由于其生理活性大大超过现有的五种激素,已被国际上誉为第六激素。属新型广谱植物生长调节剂。 图1 表油菜素内酯性状图 生物活性 表油菜素内酯,是一种新型植物内源激素,是第一个被分离出的具有活性的油菜素甾族化合物,是国际上公认为活性最高的高效、广谱、无毒的植物生长激素。植物生理学家认为,它能充分激发植物内在潜能,促进作物生长和增加作物产量,提高作物的耐冷性,提高作物的抗病、抗盐能力,使作物的耐逆性增强,可减轻除草剂对作物的药害。 制备工艺 将麦角甾醇200g溶于1500ml无水吡啶中,室温搅拌下,滴加入210g对甲苯磺酰氯,待对甲苯磺酰氯加完后,室温下反应三天后,取样经TLC显示麦角甾醇完全转化后,将反应物倒人冰水一碳酸氢钾溶液中,析出结晶,过滤,滤饼用冰水洗涤,抽干得几乎定量的麦角甾醇对甲磺酸酯。将滤饼分数次,加到醋酸钾丙酮溶液中,回流25hr,冷却,析出结晶,过滤,干燥,丙酮重结晶,得异麦角甾醇[1]。 将200g异麦角甾醇,溶于1600ml无水吡啶中,室温搅拌下,缓缓加入180g三氯化铬的1800ml无水吡啶溶液,室温下反应2O小时,经TLC显示异麦角甾醇转化完毕后,反应物用己烷一乙醚稀释,经氧化铝层过滤,滤液经洗涤、干燥,浓缩过滤,真空干燥,丙酮重结晶得环烯酮160g(80%)。 在搅拌下,向-78℃,135g锂溶解1500ml液氨中,加入60g环烯酮,强烈搅拌10分钟,加入无水氯化铵,至反应溶液蓝色消失。撤去冷却浴后,返至室温,待氨挥发尽后,真空脱去四氢呋喃,残余物中加水,用二氯甲烷萃取,脱去溶剂,丙酮重结晶,得异麦角甾酮58g(96%)。 将60g异麦角甾酮、2.5g溴化吡啶,溶于600ml二甲基甲酰胺中,搅拌回流2小时(氮气保护下),减压蒸出溶剂,残余物溶于氯仿,使其通过氧化铝层过滤.蒸去溶剂,经硅胶柱层析分离提纯,用己烷/乙醚洗涤,脱除溶剂后,甲醇重结晶,得二烯酮48g(80%)。 将50g二烯酮,0.55g四氧化锇、100gN-甲基吗啉N-氧化物,催化剂,在室温下,搅拌反应9天,加入亚硫酸钠,室温下反应20hr,减压下脱去溶剂,残余物用二氯甲烷萃取,萃取溶液经水、稀酸、盐水、水洗涤后干燥、减压脱去溶剂。乙酸乙酯重结晶得47g中间体。 将40g表酮的氯仿溶液,搅拌下,慢慢滴加到三氟醋酸氯仿溶液中,室温下反应2小时,反应物用氯仿稀释后,生成的溶液,用水、碳酸钠、亚硫酸钠水溶液、盐水洗涤,脱除溶剂,残余物用乙酸乙酯重结晶,得表油菜素内酯。 参考文献 [1]张国安.24-表油菜素内酯的合成及应用研究[J]农药2001,40(6)....
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本文将探讨 2-丙基-4,5-咪唑二羧酸二乙酯的合成方法,通过深入研究不同的合成途径和反应条件,我们可以更好地理解这一化合物的制备过程和反应机制,为其在医药和化工领域的应用提供科学依据和指导。 简述: 奥美沙坦 (Olmesartan)化学名:4-(1-羟基-1-甲基乙基)-2-丙基-1-[2 '-(四唑-5-基)苯基]苯基]甲基咪唑-5-羧酸,是由日本三共株式会社研制成功的一种新型血管紧张素II受体抑制剂,2002年5 月在美国率先上市。目前,文献报导的奥美沙坦的制备主要是以咪唑部分与联苯部分连接而得,而2-丙基-4,5-咪唑二羧酸二乙酯是制备奥美沙坦的一个关键中间体之一。其结构式如下: 合成: 1. 方法一 刘艳春 等人报道了一种 2-丙基-4,5-咪唑二羧酸二乙酯的制备方法, 包括以下步骤: (1)酯化反应。 向无水乙醇中加入 L-酒石酸和催化剂A,进行回流反应蒸出乙醇,同时补加乙醇继续回流至液相中控检测酒石酸单乙酯含量<0.2%,结束反应,蒸干乙醇后得到酒石酸二乙酯; (2)氧化反应。 在步骤 (1)得到的酒石酸二乙酯中加入醋酸、氧化剂和复合催化剂B进行反应,反应完毕后,得到二氧丁二酸二乙酯醋酸溶液; (3)环合反应。 在步骤 (2)得到的二氧丁二酸二乙酯醋酸溶液中加入四氢呋喃和丁醛,通入氨气进行反应,反应完毕后降温,然后调至反应后溶液pH=8,搅拌后静置分层,将上层有机相浓缩、结晶、过滤、烘干后,得到2-丙基-4,5-咪唑二羧酸二乙酯产品。 具体实验步骤为:在装有搅拌器和温度计的容量为 1000mL三口烧瓶中加入L-酒石酸300g(2mol)、无水乙醇280g(6mol)、对甲苯磺酸3.4g(0.02mol) ,油浴加热回流反应4h后蒸出乙醇190g,蒸毕补加无水乙醇280g,再蒸出乙醇280g,HPLC检测酒石酸单乙酯含量0.12%,蒸干乙醇得到酒石酸二乙酯400.4g,经液相色谱分析,其纯度99.5%,含量98.1%,摩尔收率95.3%。 2. 方法二 Hiroala Yanagisawa报道了以二氨基马来腈和正丁酸三甲酯为原料(如下图),在乙腈中用正丁酸三甲酯处理二氨基马来腈,得到收率为96%的2-丙基咪唑-4,5-二腈,然后将该产品进行酸水解得到2-丙基-1咪唑-4,5-二羧酸(2)(80%)。在氯化氢存在下,2在乙醇中酯 化得到 1,产率为86%。由于二氨基马来腈有毒、昂贵、耗时长,因此该方法不适合大规模制备。 3. 方法三 在方法二的基础上,温新民等人 报告了一种改进的方法,从酒石酸开始制备 2-丙基-4,5-咪唑二羧酸二乙酯。 酒石酸是一种容易获得、廉价和生物可再生的底物。采用两步法制备了 2-丙基-4,5-咪唑二羧酸二乙酯,收率提高了70%,其中酒石酸与丁醛和氨处理得到2,收率为74%,然后与亚硫酰氯在乙醇中回流1.5h酯化2,收率为94%。反应结束后,将反应溶液倒入饱和碳酸氢钠溶液中,不蒸馏亚硫酰氯。 参考: [1]温新民,崔晓秋,刘玉凤,等.奥美沙坦关键中间体的新合成方法(英文)[J].济宁医学院学报,2009,32(02):81-82. [2]山东金城柯瑞化学有限公司. 2-丙基-4,5-咪唑二羧酸二乙酯的制备方法. 2020-05-29. ...
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无机材料经接枝共聚后,接枝的有机聚合物通常是覆盖在无机材料基体的表面上的。对辐射引发聚合在无机基体表面的聚苯乙烯接枝物进行了考察,发现接枝后的无机粒子形状与原始无机粒子相似,表明接枝的高聚物均匀分布在表面上。如果除去无机材料,则有机高聚物作为粒子的外壳可以分离出来,这种分离的聚合物可以溶于苯,且不会凝胶化,这表明在辐射条件下聚合物未发生交联反应。用电子显微镜考察了SIO与阴离子性聚苯乙烯进行偶合接枝的产物,也发现粒子表面均匀地覆盖着聚合物。 无机粒子表面接枝时有时也能生成不均匀的覆盖。例如,报道了苯乙烯或乙烯基吡啶在疏基萘基偶氮酶的存在下与SiO2的接枝,发现接枝的聚苯乙烯和聚乙烯基吡啶具有部分收缩、部分互相穿透且形变的椭球结构,其截面积比溶液中编结的椭球线团小。 丁基锂引发的苯乙烯或乙烯基吡啶与氯化硅胶的接枝产物中也有类似结构。在电镜中观察到经粉碎后与苯乙烯接枝的LiF、NaCl或玻璃的产物,也发现粒子表面出现了聚苯乙烯的半球形珠滴。 此外,无机粒子作为多官能度材料,在接枝过程中可能形成交联结构。例如,炭黑填充的橡胶经塑炼后就具有这种结构。 一些研究者研究了经y-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷处理的高岭土与苯乙烯接枝,发现接枝产物在苯中仅出现溶胀而不溶解,认为这是黏土交联三维结构所致。 Bridger等人研究了SiO2与阴离子活性聚苯乙烯偶合接枝的产物,分析了SiO2单位面积上的聚苯乙烯,计算出每个分子所对应的投影面积,并与从苯溶液中相同分子量的聚苯乙烯无规线团的均方回转半径进行比较,发现接枝聚苯乙烯大分子的覆盖面积较小。据此,认为大分子在接枝状态中比其相应的无规线团更为伸展,其长轴方向垂直于无机粒子表面。这样的分子构象在SiO2与聚环氧乙烷接枝的产物中也被证明存在的可能性。 ...
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聚乙烯(PE)是一种重要的通用塑料,产量居各种塑料之首。它具有简单的结构、无毒无味、良好的力学性能和加工性能,适合制备各种容器和薄膜等。然而,聚乙烯的软化温度低、强度不高、容易开裂和不易着色等是其主要缺点。为了克服这些缺点,采用共混法是一种重要的途径。以下是以聚乙烯为主要成分的几种共混物。 (1) 不同密度的聚乙烯之间的共混物。例如,高密度聚乙烯与低密度聚乙烯的共混物、中密度聚乙烯与低密度聚乙烯的共混物等。不同密度的聚乙烯共混可以扩大熔化区域,延缓结晶过程,对聚乙烯泡沫塑料的制备非常有价值。通过控制不同密度聚乙烯的比例,可以获得多种性能的泡沫塑料。 不同密度的聚乙烯共混物主要用于制备泡沫塑料、薄膜和容器。 (2) 聚乙烯/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)的共混物。聚乙烯与乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的共混物具有优良的韧性、加工性、透气性和印刷性。聚乙烯/乙烯-醋酸乙烯酯共混物的性能可以在广泛的范围内变化。共混物的性能受到乙烯-醋酸乙烯酯含量、共混物中乙烯-醋酸乙烯酯的分子量、共混过程中的加工条件等因素的影响。 聚乙烯/乙烯-醋酸乙烯酯共混物主要用于制备泡沫塑料和纸张表面的覆膜。 (3) 聚乙烯与丙烯酸酯类的共混物。聚乙烯与聚甲基丙烯酸乙酯(PEMA)的共混可以显著提高对油墨的黏结力。例如,在聚乙烯中加入5%~20%的丙烯酸酯类共混物,可以使与油墨的黏结力提高7倍。因此,这类共混物在印刷薄膜方面具有应用价值。 (4) 聚乙烯与氯化聚乙烯的共混物。将氯化聚乙烯加入聚乙烯中可以提高印刷性、耐燃性和韧性。例如,将含氯量为55%的氯化聚乙烯与聚乙烯共混,可以使与油墨的黏结力提高3倍。氯化聚乙烯具有优良的阻燃性,将其加入聚乙烯并同时加入三氧化二锑,可以制得耐燃性很好的共混物。 (5) 聚乙烯与其他聚合物的共混物。聚乙烯与橡胶类聚合物(如热塑性弹性体SBS、聚异丁烯、丁腈胶、天然橡胶)的共混可以显著提高冲击强度,有时还能改善加工性能。 除了上述共混物,聚乙烯还可以与聚丙烯、乙丙橡胶、聚碳酸酯、聚苯乙烯等组成共混物,具有应用价值。 ...
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光诱导电子转移是一种通过溶剂参与实现电子在多个分子间的长距离转移的机制。 光诱导电子转移具有以下应用: 1. 模拟光合作用 光合作用是自然界中高效转化和存储太阳能的过程。其中,原初反应和电荷稳定过程是光能转换的关键。模拟光合作用的研究主要集中在人工模拟体系中实现长寿命的电荷分离态。 2. 太阳能电池 太阳能电池是将光能直接转化为电能的装置。目前主流的太阳能电池是基于光电效应的海膜式太阳能电池。光照在半导体p-n结上,形成电子空穴对,通过电场作用产生电流。 3. 光催化分解水制氢 光催化分解水制氢是一种利用太阳能分解水产生氢气的方法。在光解水过程中,催化剂吸收可见光,产生高能离子对,进而使水分解生成氢气和氧气。 ...
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为了有计划和完满地完成普查找矿任务,出队前必须充分做好各项准备工作。这些工作包括搜集和研究工作区的已有资料、现场踏勘、编制普查设计、物资准备和组建普查队等。 如何收集和研究资料? 全面地收集和研究预定普查地区及其临近地区的已有资料,借以了解设计地区的自然地理、地质、水文地质,铀的成矿前提、矿化特征和各种找矿标志;工作条件;前人工作程度与质量,结论及存在问题等。这些资料是制定踏勘方案和编制找矿设计的必要依据。 所应注意收集和研究的资料项目一般包括: (1)区域地质资料。包括区域地质图,及有关地层、构造、岩浆活动、矿产及其研究程度的图件和文字资料。 (2)反映岩层含水性;地下水分布及补给、迳流、排泄条件;地下水出露位置、水位流量、动态及水化学特征的水文地质资料。 有关的气象、水文、地理及地貌资料。 (3)区域及工作区的铀矿地质资料。包括以往对各地质单元的含矿性、成矿条件的评价;矿点分布图及矿点卡片;已知铀矿床及矿点的详查及揭露评价资料;已知铀矿化的类型及矿化标志,矿物成分及铀与其他金属元素的依存关系和有关的其他金属矿产资料。 (4)工作区的各种物、化探找矿资料。各岩系岩体及岩石类型的伽玛强度,矿石的铀镭平衡状况。 (5)前人进行水化学找矿的全部成果资料。水化学找矿标志,自然底数及水异常标准。 (6)熟习有代表性的岩石、矿石及化石标本。 (7)与水化学找矿相同比例尺或稍大比例尺的地质图、地形图。 对所收集到的各种资料必须进行综合分析,首先应编制资料目录或卡片,重要的应酌情摘录和复制。编制综合的研究程度图和实际材料图。对重要资料和内容,应在水化学找矿设计的适当章节引述,必要时则需扼要的写出对以往资料的综合分析小结。 现场踏勘的重要性是什么? 现场踏勘可以使设计及实施计划更加切合野外实际。通过实地了解工作区的自然地理、地貌、地质构造、水文地质及成矿条件的概略情况,可以更好地选择普查手段和工作方法,确定普查范围并具体划定工作区边界。 踏勘工作应由普查队长、技术负责、找矿员组长组成的踏勘组(队)完成。 踏勘时,应以工作区及其邻近地区的地形地质图和研究程度图为依据,踏勘路线的选择应注意其代表性和对全区的控制性。根据工作区的面积大小和地质、水文地质复杂程度,踏勘路线一般不应少于2-3条。 在踏勘路线上,要用辐射仪听测并记录岩石的伽玛强度,对少数已知的典型水异常及铀矿点应进行概要观察,采集铀、氡、水质分析成光谱分析水样,采集必要的矿石,若石样品及标本,辨认矿化岩石的特点,以初步掌握各种找矿标志的直观特征。 在野外,应根据需要绘制出路线地质,水文地质草图或草测剖面。 但应说明,在研究程度较高和进行过小比例尺水化学普查的地区,可不必进行踏勘或减化踏勘内容。 ...
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指进入肌体后,累积达一定的量,能与体液和组织发生生物化学作用或生物物理学作用,扰乱或破坏肌体的正常生理功能,引起暂时性或持久性的病理改变,甚至危及生命的物品。 具体指标: 经口: LD50≤500 mg/kg (固体) LD50≤2000 mg/kg (液体) 经皮: LD50≤1000 mg/kg (24 h接触) 吸人: LC50≤10 mg/L (粉尘、烟雾) 该类分为毒害品、感染性物品2项。其中毒害品按其毒性大小分为级毒害品和二级毒害品。 毒害品的主要特性如下: ①溶解性。很多毒害品水溶性或脂溶性较强。毒害品在水中溶解度越大,毒性越大。因为易于在水中溶解的物品,更易被人吸收而引起中毒,如氯化钡易溶于水,对于人体危害大,而硫酸钡不溶于水和脂肪,故无毒。但有的毒物是不溶于水但可溶于脂肪的,这类物质也会对人体产生一定的危害。 ②挥发性。大多数有机毒害品挥发性较强,易引起蒸气的吸入中毒。毒物的挥发性越强,导致中毒的机会越多亦一般沸点越低的物质,挥发性越强,在空气中的浓度越高,易发生中毒。 ③分散性。固体毒物颗粒越小,分散性越好,特别是一些悬浮于空气中的毒物颗粒,更易吸人肺泡而中毒。 ...
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在有机物中,有一类物质叫高分子粘合剂。它们是以天然或化学合成高分子化合物为主体制成的胶粘材料,人们通常称之为胶。胶分为天然高分子胶粘剂和合成高分子胶粘剂两种。天然高分子胶粘剂由天然动、植物的胶粘物质制成,如皮胶、骨胶、淀粉胶、蛋白胶、树脂胶、天然橡胶浆等。合成高分子胶粘剂以合成聚合物等为主料制成,同时可以根据需要添加特殊性能辅料,以获得耐热、耐水、耐光照、耐低温等特性。合成高分子胶粘剂在木材加工、鞋业加工、金属和非金属粘结、复合板层间粘结等方面有广泛的应用。例如,白乳胶、万能胶、502、不干胶等都是合成高分子胶粘剂。 为了节约木材资源,人们发明了利用碎木材、锯末屑、纸屑甚至稻草屑等材料,加入强力合成高分子胶,压缩成各种板材,如三合板、五合板、锯末板等,用于生产家具、课桌凳等。制鞋厂每天也需要大量的合成粘合剂,将鞋帮和鞋底粘结起来。 然而,有些粘合剂不耐水,长时间浸泡会导致开胶的问题。因此,常常会出现鞋帮开胶透水、高跟鞋掉跟等尴尬现象。但是,有些合成高分子胶具有耐水性,例如502胶、环氧树脂胶等。人们可以利用这些透明防水胶水,将竹篮的所有缝隙都涂抹上,自然干固后,外观看上去什么也没有,实际上,竹篮已经不会再漏水了。 因此,通过掌握科学技术,许多看似不可能的事情都有可能变成现实。 ...
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很早就知道钯的乙烯化合物,如[C2H4PdCl2]2,在水溶液中迅速分解生成乙醛和金属钯,斯密特(Smidt)和他的同事(在Wacker chemie)将这个 化学 计量反应变成循环反应,他们的主要贡献是将已知的个别反应联系在一道: Pd(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)氯化物溶液氧化乙烯基本上是定量的,只需低农度的钯。过程可以一步或两步进行,若按两步进行,重新氧化是分开用O2进行的。 RCH=CHR'或RCH=CH2型的烯烃氧化得酮,一个重要的例子是由丙烯生成丙酮。 当用非水介质时,反应过程有差别又有联系,如在醋酸中,乙烯得到醋酸乙烯酯,在乙醇中则可生成乙烯醚,通常有竞争反应会得到一些不希望的副产品。这些过程都进行了大量的工业规模研究,虽然氧化到醛是成功的,但试图生产醋酸乙烯酯则由于腐蚀问题和催化剂回收困难不经济而放弃。 反应机理众说纷云,但下面的说法看来符合所观察到的事实,因为反应是在氯离子浓度>0.2M的PdⅡ溶液中进行的,金属更像是以[PdCl4]2-形式存在,则以下列反应进行: [PdCl4]2-+C2H4 ? [PdCl3(C2H4)]-+Cl- (快) [PdCl3(C2H4)]-+H2O ? [PdCl2(H2O)(C2H4)]+Cl- [PdCl2(H2O)(C2H4)]+H2O ? [PdCl2(OH)(C2H4)]-+H3O+ 此羟基物种的反式异构体没疑问比顺式异构体更稳定,但顺式异构体可存在动力学上有意义的量,以致可以发生顺式转移的进一步反应,这样的转移有可能在四配位的溶剂物中,Cl-离子或溶剂参与下进行,如 这反应分三个步骤,即(a)由链的β碳原子上一个氢迅速转移到金属上,(b)氢由金属转移到α-CH2基(如加氢反应),最后(c)还原排除金属钯。 设想的过程不仅根据速率定律和与Cl-及H+的阻化作用,亦是重氢标记研究的结果,这个研究表明在D2O中没有氘结合到乙醛中。 在醋酸介质中,醋酸离子可看作是亲核的,类似OH-和醇中的醇盐离子。 CuⅡ的氯化络合物氧化金属钯的机理还不十分了解,可能涉及到电子通过卤桥转移,空气极迅速氧化CuⅠ的氯化络合物是早已知道的,可能是通过最初的氧络合物进行: CuCl2-+O2 ? ClCuO2+Cl- 接着生成基团如O2-OH或HO2 ClCuO2+H3O+ → CuCl++HO2+H2O 正如齐格勒(Ziegler)和纳塔(Natta)发现的一样,对钯络合物反应性的认识导致大量的涉及到各种各样有机物的有关专利和文章的发表。所有反应看来都牵涉到生成Pd—C键,可能还有Pd—H键,所有反应看来都是插入或转移反应,当共轭烯烃或烯丙基化物参加,钯烯丙基物种是毫无疑义的中间体 下面是几个例子: ...
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钨是化学元素周期表第M副族元素,原子序数74。自从1839年爱迪生发明了灯泡以来,金属钨便大显神通。白炽灯、碘钨灯和真空管中的灯丝,都是用鸽丝做成的。因为钨是熔点最高的金属,它的熔点高达3410℃,当白炽灯点亮的时候,灯丝的温度高达3000℃以上,因此它素有“烈火金刚”之美称。 钨最初是从瑞典出产的一种当时称之为“重石”的白色矿石当中发现的。1787年瑞典化学家舍勒把这种矿石进行分析,证明其中并不含锡,也不含铁,只含有石灰和另一种特殊的固体物质。舍勒称此物质为酸,并且认为,将钨酸还原,有获得一种新金属的可能。当时称之为“重石”的矿物,现在知道它的主要成分就是钨酸钙,是含钨的重要矿石,称之为白钨矿。 1783年,西班牙的两位化学家德鲁亚尔兄弟从瑞典的一种黑褐色的矿石中,也得到了已被舍勒所发现的钨酸。于是他们将钨酸和木炭粉末的混合物,放在一只密封的泥制坩埚中用高温进行灼烧。灼烧完毕,待坩埚冷却,将盖移去,发现坩埚中生成一种黑褐色的金属颗粒,用手指一碾就成了粉末,在放大镜中观察,是一些有金属光泽的颗粒,这便是金属钨。现在知道,德鲁亚尔兄弟所研究的黑褐色的矿石就是钨锰铁矿,也叫黑钨矿,是钨的另一种主要矿物。舍勒给这种新金属取名为“tungsten"(钨),命名取意“重石”,拉丁语名源于“woulfe”,取符号为W。 19世纪末到20世纪初,钨作为钢的添加剂用于治金工业,以后又用作灯泡的灯丝,随着具有延性的钨材料制备新方法的诞生,以及碳化钨硬质合金的使用,它的应用范围扩大了,特别是在20世纪60年代航空和宇航等尖端科学技术的发展中,它就显得格外重要了。 钨的最重要用途之一就是用它制备具有超硬性能的硬质合金,其用量占整个产量的50在现今的工业中到处可见使用硬质合金的例子,如我们常说的切削工件时用的合金刀头,可成倍甚至成百倍增加使用寿命,在量具的易磨损的工件表面上镜以碳化钨硬质合金能提高其精度并延长寿命20-150倍。硬质合金还是重要的模具材料,用它作热压模、冷拉模具其耐磨性能最佳,可提高寿命20-200倍;硬质合金还大量用于制制刀具造耐磨制件上如采矿工业用的采掘设备、石油勘探用的钻头、冷轧箔材的轧辊等。如果没有以钨为基础的硬质合金,就很难想象能有今天的现代工业。金属钨第二个重要的用途是作为钢和有色金属合金的添加剂。钢中含有钨时可使钢回火稳定性、红硬性和抗腐蚀能力大大增加,现在工业上生产的性能优异的合金工具钢、高速工具钢、热锻模具钢、结构钢、弹簧钢、耐热钢和磁钢等都添加了钨等。有统计报导钨产量的20%以上是用于这方面的。 钨的另一重要用途,是在火箭、导弹、返回式宇宙飞船以及原子能反应堆等尖端科学上的重要应用,这是由于钨具有优异的物理、机械、抗腐蚀和核性能。如钨合金在1900℃0的高温下,强度仍有44千克/毫米,而在这样高温下,其他的许多金属无论是钢还是耐热的超级合金也都熔化成液体了。钨主要用来制造不需要冷却的各种类型火箭发动机喉衬,用渗银钨做成喷管可经受3100℃以上的高温,用于多种类型的导弹和飞行器;用钨纤维复合材料制作的火箭喷管能耐3500℃或更高温度,在化工工业中可做耐腐蚀设备和部件,可做润滑剂、颜料和各种反应的催化剂。 钨在地球上含量稀少,但我国的钨矿藏量极为丰富,占世界第一位,其中以江西大康山脉最多。此外广西、广东、湖南等地也都盛产钨。 ...
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碳硅硼的共价型化合物主要包括碳化硅SiC和碳化硼B4C。SiC是一种无色晶体,具有金刚石的结构,因此被称为金刚砂。B4C是一种黑色固体,结构较复杂,但也是以共价键相结合的三维网格晶体。这些化合物具有高硬度、高熔点和化学惰性的特点。它们被广泛应用于磨料、切削工具和原子反应堆中的控制棒等领域。SiC还适用于高温热交换器的制造。与氮化硅Si3N4并列,它们被视为新型陶瓷材料的理想高温结构材料。这些材料具有耐高温、耐腐蚀、强度高和抗氧化等优点。 SiC在1623~2173K的环境中仍具有钢一样的强度。相比之下,金属制涡轮机或发动机只能承受最高1273K的温度,并需要水冷却。而使用SiC或Si3N4陶瓷制造发动机某些部件,则可以承受1600K以上的高温而无需冷却,能够节省燃料并提高热效率。此外,这些化合物还可以与纤维、塑料、树脂或金属结合,制成复合材料,广泛应用于飞机、汽车、船舰、空间飞行器和导弹等领域。因此,碳硅硼的共价型化合物是一类具有广阔发展前景的非氧化物系无机材料。 碳、硅、硼这三种元素在周期表中处于从非金属向金属过渡的地位,具有一些相似性。它们都能形成共价键,具有成链能力,因此都有一系列氢化物。它们以负氧化态形成碳化物、硅化物和硼化物,以正氧化态形成卤化物、氧化物、含氧酸及含氧酸盐。这些含氧酸都是弱酸。 碳、硅在性质上存在一些差异,因为它们处于不同的周期,具有不同的电子层结构和最高配位数。硅、硼之间存在许多相似性,但由于电子层结构的不同,它们在性质上也有差异,尤其是硼的缺电子性质。这种性质使得硼的某些化合物的结构比较复杂,且硼的化学性质非常丰富。 ...
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现假设反应器中不含有固体催化剂或任何种类的填料。在图6中,设P和Q表示两个平面,其间体积为反应器总体积Vr中的一无限小部分即dVr。令G为通过该二个平面的质量流量,y和y+dy分别表示在平面P和Q处每单位质量的流体中已知产物的克分子数。选择这种浓度单位是因为质量流量和体积流量或总衡分子流量不同,质量流量与反应器中所示P及Q的位置无关(这里假设反应器处于定常状态)。根据活塞流假定,在整个截面上浓度是均匀的,反应速率和质量流量也是如此。最后令r为以单位时间、单位体积生成产物克分子数表示的反应速率。运用物料衡算方程式,对选定的产物作物料衡算: 进料的分子数=出料的分子数+反应掉的分子数+微元中分子数的变化 Gy=G(y+dy)-rdVr+0 (3.1) 因为式 (3.1) 是对产物的物料衡算,所以反应项是 -rdVr; 又假设过程达到定常状态,所以最后一项为零。 根据进口和出口条件对式 (3.1) 积分得: 通常y的进口值yi为零,但是如果有一个循环系统,在反应器进料中也许含有一些产物,于是yi就不等于零。 对含有固体催化剂颗粒的反应器,亦可以容易地导出相似的方程式。令r'表示单位质量催化剂的反应速率,Wr为出口浓度达到ye值时所需总催化剂的质量。则类似于式(3.2)可有: 上述公式的有效性必然受到活塞流假定适用性的限制。在某些情况下,可以十分可靠地运用这个假设;而在另外一些情况下,正如即将指出的,它可能导致很大的误差。但不管怎样,这些方程式对讨论管式反应器的性能,仍然是一个很有价值的起点。 为了使上述方程式应用于实际,必须知道反应速率r或r'和变量y之间的关系。例如考虑反应物A和B间的均相气相反应,假设该反应实际上为不可逆的,且反应速率对A是α级,对B是β级。那么: r=k[A]( α )[B](β) (3.4) 将其代入式(3.2),并假设进料流中没有产物,则 在这个方程式中,体积浓度 [A] 和 [B] 能很容易地以变量y关联,将在后面用例子加以表明。至此在进行积分前留下的问题仅与速度常数k有关。k值随温度的变化很敏感,因之只有在两个极端情况下可相当简单地用式(3.5)(或相应于从式(3.3)得到的填充反应器的方程式)来计算。这两个极端情况是: (a)沿反应器长度上温度保持恒定的情况(如同活塞流的假定要求在整个截面上温度恒定一样)。这时,可以把速度常数移到积分符号外边,因而可以进行积分——或者在适当情况下作解析解,或者在其它情况下作数值积分或图解积分。显然,最适宜于作等温条件处理的,是反应热小到可以忽略不计的情况。另一方面,如果反应器壁保持等温(例如采用夹套),并且,反应器的直径足够小或反应流体具有足够强烈的湍动,足以保证反应热能极有效地从流体主体传递到器壁,仍然可获得近似等温的条件。 (b)反应在绝热条件下进行的情况。反应器壁能很有效地绝热,以致在垂直于流动方向上的热损失可以忽略。在这种情况下,相应于放热反应或吸热反应,沿反应器长度的温度将分别是上升或下降。这种温度变化,从反应热的知识可很容易地计算出来。为此,由反应器进口截面和给定截面间的温度变化和变量y值相关联,以建立能量衡算式,而y值表示在该给定截面上反应程度的量度。假定在流体流动方向上的导热可以忽略,因此,反应速度常数(假定已知其为温度的函数)变为y的函数,于是上述方程式所需的积分就可以通过数值法或图解法求解。 ...
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碲 碲是一种拥有美丽名字和晶体结构的元素。它的名字源自拉丁语中的“地球”,寓意着诗意和独特性。(碲的发现可以追溯到1782年,16年后,德国化学家马丁?海因里希?克拉著洛特将其命名为tellurium,意为地球,以纪念它的发现者)。 尽管碲具有漂亮的名字和晶体结构,但它的性质使得它除了美丽之外没有其他特点。只要接触到极低浓度的碲,就会在几个星期内散发出类似蒜味的臭味。这也是早期人们对这种物质缺乏研究兴趣的原因之一。 尽管碲是地壳中储量最低的元素之一,但它已经被广泛应用于许多重要领域。 在我们的家中,我们很可能会发现碲的应用:碲以低氧化碲的形式出现在DVD-RW和蓝光光盘的可重写层中,通过激光加热,它的反射率可以在两个状态之间切换。 碲的稀有性以及它在流行的光盘格式、太阳能电池和记忆型实验芯片中的应用,曾经有人预测碲的价格将会大幅上涨。然而,随着DVD光盘逐渐被在线电影所取代,其他类型的太阳能电池不再使用碲,而且谁又能预测未来会出现什么新的技术?所有这些因素都可能导致碲的价格下跌。但对我来说,这些都是无关紧要的。 至于下一个元素碘,我恐怕无法提供有用的投资建议。 碘 当我们从上到下观察卤素元素的纵列时,会发现这些元素逐渐变得柔和,从剧烈的氟(9)和致命的氯(17),到勉强的液体溴(35),再到碘,这个相对温和的元素甚至可以用来治疗马蹄上的真菌病。 碘在室温下是固体,但像溴一样,它也只是勉强保持固态。稍微加热就会熔化,并迅速转变为浓密而美丽的紫色蒸气。 碘让我了解了烟雾和蒸气之间的区别。我们可以通过在黑色背景上对烟雾进行照相,因为烟雾是由微小颗粒构成的,可以反射光线。但是我们无法对蒸气进行照相,即使是有颜色的蒸气,无论我们从旁边打多强的光,也无法将其照亮,因为蒸气是由不反射光线的分子构成的。唯一能看到蒸气的方法是,当一束来自明亮背景的光线射向我们时,观察它如何吸收光线。我曾经尝试为黑色背景的招贴画拍摄一张碘蒸气的美丽照片,但花费了很多时间。 过去,人们常常使用含有少量碘的酒精溶液(刺痛感来自酒精而不是碘)作为消毒剂,在某种程度上,这种用法现在仍然存在。 与碘上方的氯和溴一样,碘通过对微生物进行无情的化学攻击来进行消毒,微生物无法对其产生抗药性。当我们现在使用的昂贵的局部抗生素失去效力时,卤素将会拯救我们的生命,或者至少拯救我们的牲畜。 下一个元素是最不高贵的氙。 ...
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醋酐是一种化学物质,也称为乙酸酐,化学式为(CH3CO)2O。它是一种无色透明的液体,具有刺激性气味,有强催泪性,易燃,易溶于乙醇、乙醚、苯和氯仿。 醋酐的性质与乙酸非常相似。它的物理性质如下表所示: 项目 数据 熔点/℃ -73.1 沸点/℃ 139.5(101.3kPa) 临界压力/kPa 4680 临界温度/℃ 296 蒸气压/kPa 0.4(20℃);5.2(40℃);28.7(100℃) 相对密度d2020 1.0838 折射率nD20 1.39038 紫外最大吸收/nm 217 比热容(23~122℃)/J·g-1 1.817 蒸发热/J·g-1 496.5(18.5℃);406.6(沸点) 燃烧热(25℃)/kJ·mol-1 1804.5 热导率(25℃)/mJ·cm-1·s-1·K-1 2.215 电导率(20℃)/Ω-1·cm-1 2.3×10-8 介电常数(20℃) 20.5 黏度(20℃)/Pa·s 0.901 体积膨胀系数(180℃)/K-1 1.13×10-9 分子折射度/cm3 22.38 绝对压缩系数/cm2·N-1 4.86×108 偶极矩/μcm 9.6×10-30 标准生成热/kJ·mol-1 -622.96(蒸气);-649.50(液体) 熔解热/J·g-1 102.98 闪点/℃ 52.5~53(闭杯法);56~70(开杯法) 自燃点/℃ 315 爆炸极限(在空气中20℃,101.3kPa) 2%~10.2%(体积分数) 表面张力(20℃)/mN·m-1 32.7 醋酐在冷醇中溶解时会缓慢分解,其在水中的溶解度(20℃)为2.6%(质量分数),而水在酸酐中的溶解度(15℃)为10.7%(质量分数),都会有缓慢分解。 ...
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自1944年 Haeler首先提出将待测元素光谱线引出,用光电倍增管接收,以代替摄谱法的光谱分析以来,光电光谱仪及其应用都有了很大的发展。由于它具有快速、准确、可进行多种元素的测定,因而分析自动化程度高。从分析仪器化和自动化来看,到现在还没有更新的仪器能够代替这种大型仪器。 光电直读光谱仪分真空型和非真空型两大类。真空型可用来作波长在2000A以下的碳、硫、磷的分析。这种仪器世界上许多国家,如美国、英国、日本、荷兰、意大利、苏联和我国等都有产品,种类繁多。据不完全的统计有50多种。 目前在国际上,光电直读光谱仪不仅广泛地用于黑色(钢铁)和有色金属(铝、铜、锌、镁、钛、铅)治炼工业,而且也用于地质样品的分析,原子能材料U 235 的测定,金属氧化物如矾土、红土(Fe 2 O 3 )、氧化镁和萤石中的Fe 2 O 3 、SiO 2 、TiO 2 、CaO、Na 2 O等的半定量测定,天然水中19个杂质的测定,植物中的Zn、Cu和Pb的测定,润滑油中深加金属Ca、Ba、Zn的测定以及催化裂化原料(汽油)灰分中的的Ni、Cu、V、Fe的光电直读化学光谱测定,分析灵敏度可达PPb(10 -9 克)的数量级。由此可见,光电直读光谱作为一个光谱分析的自动记录方式来说,其应用范围的潜力是相当大的。但由于它是固定狭缝,所以使用时灵活性较差。 光电直读光谱仪主要由三部分组成:光谱激发光源,分光系统和电子学测测量系统组成。当样品被光谱激发光源激发后,发出的光经入射狭缝射到色散元件凹面光栅(或棱镜)上,再经分光后被聚焦在焦面上,形成光谱。在焦面上放置若干出射狭缝,将待测元素的特定波长引出,投射到光电倍增管上,使光能变成电能,再由积分电容储存。当曝光终止时,由测量系统(具有高输入阻抗)逐个测量积分电容器上的电压,根据测定值的大小来确定含量。 若积分电容为c,光电流为i,经过积分时间T后在积分电容上所达到的电压为V,则 V = 1/c ∫idt=it/c 式中i为平均光电流。由于光电倍增管的光电流i正比于谱线强度Ⅰ,故V ∞i∞I 。V是可由测量系统测得的,而谱线强度与样品中所含元素的含量有一定的关系,故只要知道标准样品的值(通常取与内标7值的比)与含量的关系曲线,就可进行分析试样的定量测定。 光电直读光谱仪包括入射狭缝、色散元件(棱镜或光栅)出射狭缝和光电倍增管等部分。当样品受激发光源激发,可测出该样品各成分的含量。如果待测谱线位置与其相应的出射狭缝有微小的偏离,则会引起光强的测量误差。安放仪器的周围环境温度和大气压强的变化都会影响入射狭缝、色散元件和出射狭缝的正确性,故实验室应保持恒温为21士1C,2相对湿度为50±5%。 对于棱镜光电直读光谱仪,由于温度影响棱镜材料的折射率和石英晶体的各向异性会改变棱镜的顶角的,结果使光谐的方向和色散率发生改变,因而随温度的变化谱线相对于出射狭缝产生位移。据有关文献报导,如果在中型石英光谱仪直读装置的光电头和出射狭缝板装上温度补偿鼓轮装置,则可对室温±5℃的变化进行补偿。 ...
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一、化验室工作要求 每位分析工作者都应该保持严肃认真的工作态度,进行精密细致的观察操作,并养成整齐、清洁的实验习惯。 在工作前后,我们应该打扫实验室卫生。就像医务工作者一样,养成工作前和工作后洗手的习惯。如果手很脏,可能会沾污实验仪器、试剂和样品,导致实验误差。工作结束后,我们也必须用肥皂仔细洗手,以防有毒物质在吃饭或喝水时被带入口中。 在工作中,我们应该有计划地进行,做好必要的准备,并有条不紊地进行实验。实验仪器应该放置整齐,实验台面和地面应经常保持干燥和清洁,不得向地上甩水。实验结束后,应及时整理实验台面。火柴头、碎滤纸等物品应放在专设的废物箱内,不得随地乱扔或倒入下水道。工作服应经常洗换,非工作时不得穿用,以防有害物质扩散。在实验室内严禁吸烟和吃饭,也不能用实验器皿盛装食物。我们应养成将一切用品和工具用毕放回原处的习惯。 实验记录应该记在专门的本子上,记录要求是真实、及时、齐全、清楚、整洁和规范化。我们应该用钢笔或圆珠笔记录,如果有记错,应将原字划掉,并在旁边重写清楚,不得涂改、刀刮或补贴。 实验记录和结果报告单应根据本单位的规定保留一定时间,以备查考。 分析工作者应该严格要求自己,逐步养成良好的实验室工作习惯,这将有助于今后长期的工作。 二、化验室常用的工具有哪些? 为了进行仪器的调修、自制小仪器和进行其他小修理工作,化验室需要配备一些常用工具。根据节约的原则,对于利用率不高、非必需的工具,不能贪多求全。天平修理工具和仪器带来的工具应分开存放。 工具的管理应实行领用登记、定期清点、丢失报告和以废换新的制度。 下表是化验室常用工具的一览表,供制订计划时参考。 表10-3 化验室常用工具一览表 名称 规格(毫米) 台虎钳 钳口长度:75、100、125... 木工锤 锤重(公斤):0.5、0.75 钢丝钳 长度:150、175、200;带绝缘柄 活扳手 长度:100、150、200、250、300、375 开口最大宽度:14、19、24、30、36、46 螺丝刀 柄部长度:50、65、75、100、125、150、200...有木把、塑料把两种 钢锯架(手锯架) 调节式 手用钢锯条 长度:300 锉刀:齐头扁锉 圆锉 半圆锉 三角锉 什锦锉 木锉 锉纹:粗、中、细 长度:100、125、150、200、250、300 长度:140、8件或10件一套 长度:150、200、250、300 剪刀 电铬铁 内热式25瓦 试电笔 小钢卷尺 2米 铁尺 300 ...