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摘要: γ-亚麻酸 、甲钴胺和维生素 C是三种被广泛认可为对人体健康具有积极影响的营养素。它们的综合益处涉及到多个方面,包括免疫系统支持、抗氧化作用以及神经系统功能的维护。 1. 三重奏介绍:了解γ-亚麻酸 、甲钴胺和维生素 C 的综合益处 ( 1)γ-亚麻酸 的益处 脂肪酸是油脂中最具代表性的营养物质,可将其分为饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸、多不饱和脂肪酸等。其中多不饱和脂肪酸中具有重要生物学功能的通常是 n-6多不饱和脂肪酸和n-3多不饱和脂肪酸。γ-亚麻酸(GLA)是n-6系列多不饱和脂肪酸,其结构为顺6,顺9,顺12十八碳三烯酸。 GLA是亚油酸在人体内的一种中间代谢产物,是组成生物膜的重要成分,且可以通过一系列的生理生化活动合成机体所需要的活性成分,并产生各种代谢产物。正常人从食物中摄取亚油酸经δ-6-脂肪酸脱氢酶代谢形成GLA,延长生成双高-γ-亚麻酸后,再脱氢生成花生四烯酸,可进一步转化为前列腺素、白三烯、血栓素等重要衍生物,参与细胞的组成、调节细胞的生理生化活性。研究表明GLA在心血管系统、免疫系统、生殖系统、内分泌系统中都具有重要的生理作用和显著的药理作用。 ( 2) 甲钴胺的益处 甲钴胺( MeCbl 或 MeB12)是一种钴胺素,是维生素 B12 的一种形式。它与氰钴胺的不同之处在于,钴上的氰基被甲基取代。甲钴胺具有八面体钴 (III) 中心,可以作为鲜红色晶体获得。从配位化学的角度来看,甲钴胺是一种罕见的含有金属-烷基键的化合物。镍-甲基中间体已被提议用于甲烷生成的最后一步。 甲钴胺在生理上相当于维生素 B12,可用于预防或治疗因缺乏维生素 B12(维生素 B12 缺乏症)引起的病理。甲钴胺还用于治疗周围神经病变、糖尿病性神经病变,以及肌萎缩侧索硬化症的初步治疗。摄入的甲钴胺不直接用作辅因子,而是首先由 MMACHC 转化为钴 (II) 胺。钴 (II) 胺随后转化为其他两种形式,即腺苷钴胺和甲钴胺,用作辅因子。也就是说,甲钴胺首先脱烷基化,然后再生。 据研究 称,重要的是用羟钴胺或氰钴胺或腺苷钴胺和甲钴胺的组合来治疗维生素 B12 缺乏症,而不是单独使用甲钴胺。 ( 3) 维生素 C 的益处 维生素 C(也称为抗坏血酸和抗坏血酸盐)是一种水溶性维生素,存在于柑橘和其他水果、浆果和蔬菜中。它也是一种通用处方药,在一些国家作为非处方膳食补充剂出售。作为一种治疗方法,它用于预防和治疗坏血病,这是一种由维生素 C 缺乏引起的疾病。 维生素 C 是一种必需营养素,参与组织修复、胶原蛋白的形成和某些神经递质的酶促产生。它是几种酶发挥作用所必需的,对免疫系统功能很重要。它还起到抗氧化剂的作用。维生素 C 可以口服,也可以通过肌肉注射、皮下注射或静脉注射。各种健康声明都认为,中度维生素 C 缺乏会增加疾病风险,例如感冒、癌症或 COVID-19。也有人声称,对于不被认为缺乏维生素 C 的人来说,补充超过推荐膳食摄入量的维生素 C 是有好处的。维生素 C 通常耐受性良好。大剂量服用可能会导致胃肠不适、头痛、睡眠困难和皮肤潮红。美国医学研究所建议不要大量服用。 2. 协同作用 已证实, γ-亚麻酸对糖尿病神经病变有益。糖尿病患者的必需脂肪酸代谢异常,因此需要更多的必需脂肪酸。补充γ-亚麻酸可减轻神经痛症状。 甲钴胺是神经元的必需营养素,可保护神经元免受氧化应激。值得注意的是,它是自然界中少数几个有机金属键的例子之一。甲钴胺用于治疗维生素 B12 缺乏症(如恶性贫血)或有效甲钴胺缺乏症,如甲钴胺代谢途径。 糖尿病神经病变对身体的维生素 C 储存造成额外压力,因此身体中的天然抗氧化储备会耗尽。补充维生素 C 可改善神经病变的体征和症状。 2.1 γ-亚麻酸 + 甲钴胺的用途 γ-亚麻酸 + 甲钴胺用于治疗营养缺乏症。γ-亚麻酸 + 甲钴胺是两种药物的组合。γ-亚麻酸 是一种抗炎和增强免疫力的脂肪酸。甲钴胺是维生素 B 12 的活性形式。这有助于细胞正常生长和发育,有助于蛋白质合成和血细胞(红细胞和白细胞)的生成。这就是它弥补营养缺乏症的原理。 2.2 γ-亚麻酸 + 甲钴胺+ 维生素 C的用途 γ-亚麻酸 + 甲钴胺+ 维生素 C三者的联用 是一种多种维生素补充剂,适用于治疗糖尿病引起的神经病变、周围神经病变、脚气病、阿尔茨海默病、韦尼克 -科尔萨科夫综合征。它用于治疗老年性黄斑变性(导致老年人视力丧失的眼部疾病)和营养不良。建议使用此药来增强免疫系统和促进神经系统发育。γ-亚麻酸 + 甲钴胺+ 维生素 C可改善神经传导和速度,从而减轻神经疼痛,改善神经病变并调节体内血钙水平,从而降低动脉粥样硬化和神经病变的主要风险因素。 其作用机制为:γ-亚麻酸可治疗老年性黄斑变性(导致老年人视力丧失的眼部疾病)。甲基钴胺素有助于降低升高的同型半胱氨酸水平,并在帮助身体制造红细胞方面发挥关键作用,从而有助于治疗贫血。它有助于髓鞘片的生成,髓鞘片是一种保护神经纤维和恢复受损神经细胞活力的物质。维生素 C 具有抗氧化作用,可保护周围神经,并增强糖尿病患者神经元的功能和传导。 MECGLA 胶囊是 Nouveau Medicament Pvt Ltd. 生产的胶囊 ,是 γ-亚麻酸 (100Mg)、甲基钴胺素 (100Mcg) 和维生素 C (100Mg) 的组合,通常用于诊断或治疗维生素 B12 缺乏症、神经痛。它有一些副作用,如腹泻、食欲不振、想吐、呕吐。 需要注意的是,在开始服用任何药物之前,最好和医生谈谈。一定要告诉你的医生你正在服用的所有药物和补充剂。 3. 释放力量:探索γ-亚麻酸 、甲钴胺和维生素 C 的综合益处 在综合考虑 γ-亚麻酸、甲钴胺和维生素C的益处时,我们可以看到它们对人体健康的多方面支持。然而,每个人的身体状况和健康需求都是不同的,因此在添加或调整这些营养素的摄入量之前,建议咨询医生或营养专家,以确保采取的措施是安全和适合个人的。 参考: [1]https://www.1mg.com/generics/gamma-linolenic-acid-methylcobalamin-508811 [2]https://en.wikipedia.org/wiki/ [3]尤悦,张文静,许睿,等. γ-亚麻酸的富集及其生理功效研究进展 [J]. 粮油食品科技, 2024, 32 (03): 101-108. DOI:10.16210/j.cnki.1007-7561.2024.03.010. [4]https://www.1mg.com/otc/mecgla-soft-gelatin-capsule-otc71843 [5]https://www.medibuddy.in/medicines/mecgla-capsule [6]https://crohnscolitisprofessional.org/news/tingling-in-your-hands-feet-can-be-a-sign-of-vitamin-b12-deficiency-other-neurological-symptoms-to-watch/2451236/ [7]https://www.medplusmart.com/product/mecgla-cap_mecg0001 ...
2-氟 -5- 硝基苯甲酸作为一种重要的化学物质,在许多领域都有广泛的应用,本文将介绍其用途,以期为读者呈现其广泛的应用前景。 简述: 2- 氟 -5- 硝基苯甲酸,英文名为 2-Fluoro-5-nitrobenzoic acid ,分子式为 C7H4FNO4 ,易溶于氯仿、乙醇,常用作医药、农药、液晶材料中间体。 1.制备近红外探针 BCy-FN 一种近红外探针 BCy-FN ,用于原位观察缺氧胁迫下细胞和斑马鱼体内线粒体硫氰酸( HSNO )介导的 H2Sn 的形成。探针由近红外花菁荧光团 BCy-Keto 和 2- 氟 -5- 硝基苯甲酸识别基团组成,具有线粒体定位的特点。探针成本低,对 H2Sn 具有较高的选择性、灵敏度和响应速率。具体步骤如下: 探针 BCy-FN 的合成步骤如图所示,参考已报道的荧光团 Bcy-Keto 的合成方法( Zhang 等, 2019c )。在 25 ℃条件下,将 2- 氟 -5- 硝基苯甲酸( 185 mg , 1 mmol )溶于 15 mL CH2Cl2 ,然后滴加含 10 mL 草酰氯乙酯( 409.5 mg , 3 mmol )的 CH2Cl2 。搅拌 4 h 后,减压旋蒸。在上述反应体系中加入 BCy-Keto ( 844 mg , 1 mmol )和 25 mL CH2Cl2 ,室温搅拌 12 h 。溶剂浓缩后,以甲醇和二氯甲烷( v/v , 1/6 )为洗脱剂,经硅胶层析( 200-300 目)纯化粗产物。得到棕褐色固体化合物 BCy-FN ( 63.5% )。 2. 制备检测水合肼荧光探针 釆用蒽酰亚胺与 2 -氟- 5- 硝基苯甲酸反应合成了一个检测水合肼荧光探针,具体步骤如下: ( 1 )化合物 1 的合成: 将草酰氯( 2.54g , 20mmol )和 AlCb ( 0.8g , 6mmol )加入到 9 -溴蒽( 1.028g , 4mmol )在 40mLCS2 中的混合物中,并在 0 ℃和氮气下搅拌。 2 小时后,加入 40mLCS2 和 0.52g ( 4mmol ) A1C13 并在 0℃ 下搅拌。 4 小时后,除去冰浴,然后将混合物在室温下搅拌过夜,之后。向混合物中加入 40mL2MHCl ,先除去 CS2 ,然后过滤混合物,用水洗涤数次,并在真空烘箱中干燥,得到浅黄色固体。然后将得到浅黄色固体与过一硫酸氢钾复合盐( 3.6g , 12mmol )反应,在氮气保护下,在 70℃ 下在 CH3OH ( 80mL )中回流 3 天,冷却至 0℃ 。冷却至室温后,将反应液浓缩,将得到的固体用水洗涤,得到浅黄色固体并在真空烘箱中干燥。然后通过柱色谱( DCM )纯化产物,得到橙色粉末 1 ( 0.89g , 66 %)。 ( 2 )化合物 2 的合成: 将正丁胺( 800 μ L , 0.4 mmol )加入到化合物 1 ( 1.3g , 4mmol )在乙醇( 35mL )溶液中,然后室温下搅拌 10 分钟。在氮气保护下 85℃ 条件下回流 8 小时,冷却至室温后,将反应液浓缩,浓缩液溶于二氯甲烷中,然后用 H20 洗涤数次。将有机层用无水N A2S04 干燥,除去溶剂,并通过柱色谱( DCM : PE = l : 4 , V / V )纯化产物 , 得到黄色固体 2 ( 95mg , 63 %)。 ( 3 )化合物 3 的合成: 在氮气保护下,将得到的化合物 3 ( 0.86g , 1.2mmol ),甲醇钠( 0.86g , 16mmol )和 CuS04.5H20 ( 30mg , 0.12mmol )在甲醇溶液中溶解。然后加热至 70℃ 并回流过夜。将冷却的混合物浓缩并溶解在 CH2C12 中,然后用 H20 洗涤三次。然后除去溶剂,使用硅胶柱( EA : DCM = 1 : 10 , V / V )进行纯化,得到化合物 3 ,为黄色粉末( 0.67g , 85 %)。 ( 4 )化合物 4 的合成: 在氮气保护下,将得到的化合物 4 ( 0.64g , 2.0mmol )加入到 10mLH I水溶液( 57 %)中,然后加热至 130℃ 并回流过夜。将反应液冷却到室温,混合物用 2MNAOH 水溶液调节至微酸性,并通过过滤收集沉淀物。使用硅胶柱( M : DCM = 1:8 , V / V )纯化产物,得到化合物 4 ,为黑红色粉末( 0.40g , 62 %)。 ( 5 )探针 2 的合成: 将化合物 4 ( 79mg , 0.25 mmol )和 2 -氟- 5 -硝基苯甲酸( 55mg , 0.30mmol )加入到 25ml 圆底烧瓶中,加入 8ml 二氯甲烷溶解。室温条件下加入 EDC I( 70mg )和 DMAP ( 6.0mg ),混合液在室温条件下搅拌 10 小时。除去溶剂,粗产物进行快速柱层析( DCM : PE = 10 : l , V / V )得到浅黄色固体( 103mg , yield85 %)。 参考文献: [1]张霞 . 花菁类荧光探针设计及其对缺氧胁迫下生物活性物种的成像研究 [D]. 中国科学院大学 ( 中国科学院烟台海岸带研究所 ), 2022. DOI:10.27841/d.cnki.gytha.2022.000014 [2]白罗义 . 基于蒽酰亚胺的比率型 CO 和水合肼荧光探针的合成及性能研究 [D]. 华中师范大学 , 2019. DOI:10.27159/d.cnki.ghzsu.2019.001332 [3]冯莉莉 . 用于细胞内还原性物质检测的双光子荧光探针的研究 [D]. 湖南大学 , 2017. ...
本研究旨在探讨合成与应用 2- 氨基 -6- 氟苯甲腈的方法,希望通过这项研究为相关领域的合成化学和应用研究提供新的思路和实验支持。 简述: 2- 氨基 -6- 氟苯甲腈,外观与性状为白色至淡黄色晶体粉末,熔点为 125-128 ℃,常用作用作农药、医药中间体。 合成: ( 1 )方法一:向封管中加入 2 , 6- 二氟苯腈 9.3 g(66.8 mmol) 、氨气饱和乙醇溶液 80 m L ,密闭加热至 140℃ 反应约 6 h 后有固体析出, TLC 监测无反应物后,停止反应。冷却,旋转蒸发除去乙醇,残余物中加入水搅拌 15 min ,抽滤,滤饼用水洗涤后真空烘干得灰白色粉末中间体 2- 氨基 -6- 氟苯甲腈 7.96 g ,质量分数为 87.5% , m.p.:124 ~ 127℃ 。 ( 2 )方法二:将 2, 6- 二氟苯腈 150g 加入 1 000mL 三颈瓶中 , 装有冷凝管 , 温度计 , 加入 800 mL 二甲亚砜 , 通氨气 , 升温到 75~90℃, 调节通氨气的量 , 控制内温不超过 90℃, 通氨气约 8h, TLC 监控反应到原料消耗完了 , 将反应液趁热缓慢的倒入 10L 水中 , 边倒水边搅拌 , 慢慢地会有白色固体析出 , 静置 , 冷却到室温 , 过滤干燥得产品约 130g, 熔点 :125.2℃, 收率约 85% 。 应用:合成受体酪氨酸激酶抑制剂 Dovitinib 。 5- 氟 -2- 硝基苯胺经 N- 甲基哌嗪取代,氢气还原,与 3- 乙氧基 -3- 亚氨基丙酸乙酯盐酸盐环合,最后 与 2- 氨基 -6- 氟苯腈反应可得 Dovitinib ,产物收率为 43 . 6% ,液相纯度达 99 . 53% ,具体步骤如下: ( 1 ) 5-(4- 甲基哌嗪 -1- 基 )-2- 硝基苯胺 (5) 的合成 在 7.5 g(48.0 mmol)5- 氟 -2- 硝基苯胺中加入 N- 甲基哌嗪 5.8 g(58.0 mmol) 、碳酸钾 8.0 g (58.0 mmol) 、 100 m L DMF ,加热至 100℃ 反应, 6 h 后 TLC 监测停止反应,冷却,搅拌下缓慢倒入 400 m L 水中,析出黄色固体,抽滤,滤饼用水洗涤,真空干燥得 5-(4- 甲基哌嗪 -1- 基 )-2- 硝基苯胺 11.3 g ,质量分数为 99%.m.p.:151 ~ 152℃ 。 ( 2 ) 4-(4-4- 甲基哌嗪 -1- 基 ) 苯 -1 , 2- 二胺 (6) 的合成 将 11.35 g(48.0 mmol)5-(4- 甲基哌嗪 -1- 基 )-2- 硝基苯胺加入 80 m L Et OH 中,加 1.00 g 10% 的 Pd/C ,通入氢气, 50℃ 搅拌反应, 24 h 后 TLC 监测,停止反应,反应结束后滤除钯碳,用无水乙醇洗涤,得 4-(4-4- 甲基哌嗪 -1- 基 ) 苯 -1 , 2- 二胺的乙醇溶液。化合物 6 不宜长时间暴露于空气中,故以理论产量直接投入下一步反应。 ( 3 )乙基 2-(5-(4- 甲基哌嗪 -1- 基 )-1H- 苯并[ d ]咪唑 -2- 基 ) 乙酸酯 (7) 的合成 将前面得到的 4-(4-4- 甲基哌嗪 -1- 基 ) 苯 -1 , 2- 二胺的乙醇溶液中搅拌,慢慢加入 3- 乙氧基 -3- 亚氨基丙酸乙酯盐酸盐 18.72 克 (96.0 毫摩尔 ) ,在氩气保护下于 50℃ 反应 7 小时, TLC 监测反应完成后将乙醇旋干,残余物中加入水稀释,滴加质量分数为 20% 的 NaOH 水溶液调节 pH 值为 9 ~ 10 ,用二氯甲烷萃取 (250 毫升 ×2) ,有机相用饱和食盐水洗涤,无水硫酸钠干燥,过滤、浓缩,得到黄色油状物,真空干燥后,投入下步反应。 ( 4 ) 4- 氨基 -5- 氟 -3-(5-(4- 甲基哌嗪 -1- 基 )-1H- 苯并[ d ]咪唑 -2- 基 ) 喹啉 -2(1H) -酮 (1) 的合成 在上述粗品乙基 2-(5-(4- 甲基哌嗪 -1- 基 )-1H- 苯并[ d ]咪唑 -2- 基 ) 乙酸酯及 2- 氨基 -6- 氟苯腈 (855 毫克, 6.283 7 毫摩尔 ) 混合物中加入 100 毫升 THF ,氩气保护,往体系中滴加六甲基二硅氮烷锂 31.5 毫升 (31.5 毫摩尔 ) ,滴毕,加热至 40℃ 反应过夜, TLC(DCM∶MeOH=10∶1) 监测反应完全后,用饱和氯化铵淬灭反应,经乙酸乙酯萃取、饱和食盐水洗涤后,用无水硫酸钠干燥,过滤浓缩柱层析 (CH2Cl2∶MeOH=25∶1 ~ 15∶1) 得目标产物,将所得产物悬浮于乙醇中加热回流 1 小时,冷却,抽滤,滤饼用乙醇洗涤后真空干燥得 4- 氨基 -5- 氟 -3-(5-(4- 甲基哌嗪 -1- 基 )-1H- 苯并[ d ]咪唑 -2- 基 ) 喹啉 -2(1H)- 酮 1110 毫克,产率为 44%( 以化合物 5 计 ) 。 参考文献: [1]陈金芳 , 朱冬斌 , 王亚等 . 多韦替尼乳酸盐的合成 [J]. 武汉工程大学学报 , 2014, 36 (05): 1-4. [2]喻理德 , 崔汉峰 , 王星等 . 受体酪氨酸激酶抑制剂 Dovitinib 的合成 [J]. 江西师范大学学报 ( 自然科学版 ), 2013, 37 (02): 152-154. DOI:10.16357/j.cnki.issn1000-5862.2013.02.003 ...
某些预聚物分子与无机材料之间能够发生官能团反应面形成偶合键,从而获得接枝物。为了实现这一反应,首先要求预聚物与无机材料基体均具有能相互反应的官能团,否则必须先将两者进行化学处理,使之具有必要的官能团。 在高分子合成过程中,往往在高分子端部留下可以利用的端基。根据需要,这些端基可进一步使之转化成其他形式,以便与无机材料的基团相作用。 许多无机材料表面存在一些活泼的官能团,如玻璃、硅胶等表面存在Si一OH基,云母表面存在AI一OH基等。Si一OH基等可采用硫酰氯、亚硫酰氯或氯气为氯化剂转化为Si一CI基。Si一C1基是很活泼的,可以进一步进行高分子的端基反应,实现表面接枝。 用有机硅化合物处理无机材料是种较实用的方法。当采用氯硅烷时,Si一CI键与无机材料表面的Si一OH基缩合就可生成Si一0一Si健。 对于表面情性的材料,含有Si一CI健的有机硅化合物可借助微量水的作用,在该材料表面发生水解井发生自身间缩聚,形成一层被牢固吸附的有机膜,同时还能将可利用的基团引至该表而上。其他形式的有机硅,如硅醉、硅酸也被广泛用于无机材料的表面处理。 例如以亚硫院氨使SiO2表面上先引人Si一CI基,再以具有不同长度碳链的醉钠处理,形成表面带有院链的接枝共聚物。又如将含有Si一CI健的SiO2与聚苯乙烯基锂活性大分于反应,可获得SiO2-聚苯乙烯的接校共聚物。对比表面为200m2/g的无定形SiO2当接枝增重为50%时,可以在芳香族溶剂中形成稳定的分散体。对这类接枝聚合反应的进步研究表明, 产物中除 r生成化学键的接枝外, 也存在不可逆的吸附。但其中化学接枝量是不可逆吸附量的10~100倍。接枝增重受反应时间、间、温度和预聚物分子量的影响。改变溶剂或反离子可以控制预聚物大分子的线团尺寸,井调节离解作用造成的影响。偶合接枝的反应速率与预聚物分子通过聚合物表层的扩散速率有关。 阳离子活性预聚体与无机材料表面羟基反应也可形成接枝物。侧如使丁二烯苯乙烯共聚物与AIC3形成正碳离子,然后与石棉接枝。当接枝过程在稀溶液中进行并果用较小的石棉/聚合物比时,可证明该反应属于一级反应。但在浓溶液中,接枝将受到其他因素的限制,如阳离子可能失活和出现反应活性很差的大分子聚集体等。 ...
聚丙烯是一种具有良好耐热性的聚合物,可在低于120°C的温度下长期使用。它具有良好的刚性、耐折叠性和加工性能,但也存在一些缺点,如较大的成型收缩率、低温胞裂、耐磨性不足和耐光性差。为了克服这些缺点,可以采用与其他聚合物的共混改性方法。 其中一种常见的共混改性方法是聚丙烯与聚乙烯(PE)的共混。通过在聚丙烯中加入10%~40%的高密度聚乙烯(HDPE),可以提高共混物的韧性和落球冲击强度,同时还可以提高加工流动性,适用于大型容器的制备。此外,将聚乙烯添加到聚丙烯钙塑材料中也可以获得良好的改性效果。 另一种常见的共混改性方法是聚丙烯与乙丙共聚物(EPR)或乙丙二烯橡胶(EPDM)的共混。通过与乙丙共聚物的共混,可以改善聚丙烯的抗冲击性能和低温胞性。其中,含有二场类成分的三元乙丙橡胶(EPDM)是常用的乙丙共聚物。此外,还可以开发聚丙烯/聚乙烯/乙丙共聚物的三元共混物,具有较理想的综合性能。 聚丙烯与顺丁橡胶(BR)的共混可以显著提高聚丙烯的韧性。通过与15%的顺丁橡胶共混,聚丙烯的冲击强度可以提高6倍,并且胞化温度也会降低。此外,与其他聚合物的共混改性方法,如聚异丁烯(PIB)、丁基橡胶、热塑性弹性体(TPE)如SBS以及乙烯醋酸乙烯共聚物(EVA)的共混,也逐渐得到发展。 ...
典型的PET体系由三部分组成:包含电子给体(D)的主体分子,通过一间隔基B(或是桥基)和电子受体(A)相连面成。D、A部分是光能吸收和荧光发射的主要场所,主体部分则用于结合受体,这两部分被间隔基隔开,但又靠间隔基相连成个分子,构成了一个在选择性识别受体的同时又给出光信号变化的超分子。见图5-5。 当DBA体系吸收光发生激发后,其电荷要重新分布,导致了分子在基态和激发态时的光吸收和发射、反应活性、氧化还原性质等方面的差异。当分子被激发后,它处于高能且不稳定状态,很容易失活重新回到基态。 电荷分离态的实现:将D和A连接起来构成超分子,假定D和A之间耦合很小(图5-6),电荷分离态的实现有两种方式。体系吸收光后,既可以是D被激发,也可以是A被激发,如图5-6所示。如果D被激发,生成D* A. D的HOMO轨道上的一个电子将被提升到LUMO轨道。 如果A被激发,生成DA*,A的HOMO轨道上的一个电子将被提升到LUMO轨道。总之,无论D和A哪个被激发,最后都能得到电荷分离的D+A?态。D+A?态是不稳定的,其LUMO轨道上的电子将会跃迁回HOMO轨道,从而发出荧光,体系回到基态。 ...
随着普查找矿的具体任务和找矿精度要求的不同,铀矿的水化学普查一般可分为概查、普查和详查三个阶段。 1.铀矿的水化学概查(1:5万—1:20万) 概查是在从未进行过水化学找矿的新区或已往工作程度很低的地区进行的大面积踏勘性战略调查。在干旱地区,由于地下水的天然及人工水点稀少,有时仅能达到这种找矿精度。它的任务是,初步掌握工作区的水文地质及放射性水文地球化学的一般特征;评价区域的含铀性;寻找铀的成矿远景区;为布置地质、物探及水化学普查选择有利地区;确定普查找矿手段和找矿标志。 若为编制区域铀矿地质工作规划提供依据,进行广泛的战略选区时,一般采用1:10万—1:20万比例尺,亦称踏勘性调查。为选择有利普查地区和寻找铀的区域成矿带,则应采用1:5万—1:10万比例尺。 水化学找矿概查作为选区手段,可以在其他找矿方法之前单独进行。也可与地面伽玛、航空放射性测量结合进行,或配合进行分散流测量。 2.铀矿的水化学普查(1:1万—1:2.5万) 普查是在地质、物探或水化学概查基础上,或对区域已有资料进行综合分析后,所提出的成矿远景区或有利普查地区进行的。它是水化学找矿的主要阶段,其主要任务是: (1)查明工作区的放射性水文地球化学条件,寻找地下水中放射性元素含量的异常地段或异常带,借以找到或预测铀的成矿远景地段。 划定详查范围,提出详查任务及基本工作手段。 (2)直接寻找有深部揭露价值的水异常晕或铀矿化点(带)。 (3)收集水文地球化学及古水文地质资料,为矿床成因、成矿规律及矿床表生作用的研究提供资料。 普查常用1:1万—1:2.5万比例尺,根据工作区的具体情况,或与铀矿地质、物探普查配合进行,或以相同比例尺地质图为工作底图,单独进行。 3.铀矿的水化学详查(1:1000—1:5000) 水化学详查,一般布署在根据水化学普查或地质、物探普查所预测的成矿远景区段;已知铀矿区或铀矿床外围。其工作精度一般选用1:1000—1:5000比例尺。其主要任务是: (1)详细地查明详查区的放射性水文地质特征,水中放射性元素含量的变化规律,寻找和追索水异常,准确地圈定水异常晕的分布范围及产出形态。 (2)查明水异常的来源及控制因素,水异常产出的地质、水文地质及水文地球化学条件,研究水异常晕与其他找矿标志的分布关系及成因联系,从而判明水异常的成因和找矿价值。通过综合分析和浅部的初步检查揭露,确定铀的矿化位置,评价其矿化远景及深部揭露勘探价值,提出进行深部揭露评价的工作布署或设计。 (3)借助于水化学找矿标志,追索和扩大已发现的铀矿化点(带)和正在揭露勘探的铀矿床,为布署深部普查、勘探工程提供依据。 详查地段必须同时进行地质,伽玛详测,并应酌情采用其他物、化探综合方法。 铀矿的水化学找矿,除上述的阶段性全面调查外,在实际工作中根据具体任务和要求;不同的工作对象和研究课题,还可以布署专门性的水化学找矿调查。如专门的河流调查;湖泊调查;温泉调查;老窿和矿山坑道调查等等。 ...
1:爆炸品 本类化学品指在外界作用下(如受热、摩擦、撞击等),能发生剧烈的化学反应,瞬时产生大量的气体和热量,使周围压力急剧上升,发生爆炸,对周围环境造成破坏的物品,也包括无整体爆炸危险,但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。 按其爆炸性的大小,爆炸品分五项: ①具有整体爆炸危险的物质和物品; ②具有抛射危险,但无整体爆炸危险的物质和物品; ③具有燃烧危险和较小拋射危险或两者兼有,但无整体爆炸危险的物质; ④无重大危险的爆炸物质和物品, ⑤非常不敏感的爆炸物质。 爆炸品都具有以下特性 ①爆炸性强。爆炸品都具有化学不稳定性,在一定外因的作用下,能以极快的速度发生猛烈的化学反应,产生大量气体和热量,使周围的温度迅速升高并产生巨大的压力而引起爆炸。 ②敏感度高。爆炸品对热、火花、撞击、摩擦、冲击波等敏感,极易发生爆炸。 2.压缩气体和液化气体 本类化学品是指压缩、液化或加压溶解的气体,并符合下述两种情况之一者 : ①临界温度低于50°C,或在50"C时,其蒸气压力大于294 kPa的压缩或液化气体。 ②温度在21.1C时,气体的绝对压力大于275 kPa,或在54. 4C时,气体的绝对压力大于715 kPa的压缩气体,或在37.8C时,雷德蒸气压大于275kPa的液化气体或加压溶解气体。 按其性质分为以下三项:①易燃气体;②不燃气体(包括助燃气体);③有毒气体。 压缩气体和液化气体特性如下: ①可压缩性。一定量的气体在温度不变时,所加的压力越大其体积就会变得越小,若继续加压会压缩成液态。 ②膨胀性。气体在光照或受热后,温度升高,分子间的热运动加剧,体积增大,若在一定密闭容 器内,气体受热的温度越高,其膨胀后形成的压力越大。一般压缩气体和液化气体都盛装在密闭的容器内,如果受高温、日晒,气体极易膨胀产生很大的压力。当压力超过容器的耐压强度时就会发生爆炸。然 ③易燃、可燃气体与空气能形成爆炸性混合物,遇明火极易发生燃烧爆炸。 ④除具有易燃性、毒性外,还有刺激性、致敏性、腐蚀性、还有窒息性等特性。 ...
世界上根本没有所谓的“仙气护体”之类的方术,手帕之所以烧不烂也是化学作用的结果。 在无机物里,有一种叫硅酸钠的玻璃状物质,它易溶于水,溶于水后形成无色透明的黏稠液,把这种液体平倒在桌面上,它又会慢慢变成一层玻璃状的固体,所以硅酸钠溶液也俗称水玻璃。由于它像家用碱面一样有碱性,且受热失水后会变成白色发泡状固体,人们又叫它泡花碱。 水玻璃有许多特殊的性质,它能把玻璃、砖瓦、水泥、石头等许多矿物质坚固地粘在一起,所以它是一种很好的矿物胶。像家具、商店柜台的玻璃推拉门,通常就是用水玻璃给它们粘上一个个手扣的。当然,它粘结纸张的能力也很强,所以一般粘结剂不易粘结的牛皮纸水泥包装袋,通常也是用水玻璃粘结。 水玻璃在空气中会因吸收二氧化碳而析出硅酸凝胶固体,这种凝胶能堵塞材料毛细孔并在表面形成连续封闭膜,因而具有很好的抗渗性和抗风化能力。若将水玻璃与明矾、胆矾等混合,可配制成速凝防水剂,广泛用于房屋堵漏、填缝等局部抢修。这种速凝防水剂的凝结速度很快,一般为几分钟,甚至一分钟。硅酸凝胶还具有高温干燥增加强皮(强力保护膜)的特性,因而水玻璃具有很好的隔热防火特性,广泛用作耐火、防火材料。 当一些织物、纸张等易燃品,用水玻璃稀液浸泡后,在受到灼烧时,其表面会形成一层强力隔热防火保护膜,因而不会被烧掉。国家档案馆为保护重要文档材料,通常会将它们用水玻璃浸泡处理,以免火灾发生时被焚毁。一些魔术师也会利用水玻璃的这个特性,将手帕事先用水玻璃浸泡处理,然后来表演“烧不烂的手帕”魔术节目。所以,只要对化学知识有所了解,一些魔术甚至是“法术”之类的骗术,都会被我们当场揭穿的。 ...
通过适当的还原剂,我们可以从金属化合物中还原出金属单质,例如铁、铜等金属元素。然而,对于钠、镁等具有很强还原性的金属,一般不使用这种方法进行生产。19世纪初,英国化学家戴(H.Davy)通过将250个电池串联起来,对多种化合物的水溶液或熔融物进行电解,成功地得到了钾、钠、镁等元素的单质。而19世纪末,电解制铝的成功使铝制品从高贵的装饰品变成了百姓的日常生活用品。最活泼的非金属元素一氟单质则是19世纪末由法国人莫瓦桑(H. Moissan)用电解方法制得的。钛具有许多卓越性能,但其制备一直很困难。然而,最近有人发明了一种直接用二氧化钛进行电解制备金属钛的方法,使得钛成为了“21世纪金属”这一梦想更加接近现实。 二:如何用工业电解食盐水制备烧碱? 电解食盐水是氯碱工业的基础。在工业电解食盐水制备烧碱的过程中,必须阻止OH-离子向阳极移动,以使氢氧化钠在阴极溶液中富集。目前比较先进的方法是使用阳离子交换膜将两极溶液分开。离子交换膜(简称离子膜)是一种高分子膜,它能够选择性地使物质通过。阳离子可以通过阳离子交换膜,而阴离子则不能通过。因此,Na+离子不断从阳极区进入阴极区,而阴极区产生的OH-离子只能留在阴极溶液中。这样,我们就可以从阴极溶液中得到浓度较高的烧碱溶液。 ...
在一些偏僻的小山村,如果没有电灯的话,每逢夜间演戏或开村民会时,钍总在广场上点几盏耀眼的煤气灯。煤气灯虽然有“煤气”两个字,其实并不是用煤气点的,而是用煤油作燃料。 煤气灯的灯罩十分有趣:刚买来时,它是柔软、洁白、闪耀着蚕丝般光彩的芝麻罩。可是,点过一次后,它竟变成一个硬邦邦的白色网架子,用手指一触,就会被碰得粉碎。然而,它却能被点十次、百次,不会烧坏这 是怎么回事呢?原来,这苎麻纱罩做好后,是在饱和的硝酸钍溶液里浸过的。就是因为有了硝酸钍,才使灯罩有了奇妙的本领。 硝酸钍是钍的盐类。钍是瑞典化学家贝采里乌斯在1828年发现的。它是银白色的金属,密度跟铅差不多也很柔软。在常温下,钍的性情很“”,在空气中不会被氧化,在酸碱溶液中也不会被腐蚀。但在高温下,它就活泼起来,能跟许多非金属起反应。 二氧化钍是钍的最重要的化合物。奇妙的是,它在高温下受到激发,会射出白色的光。人们正是利用它的这一特性,来制造煤气灯罩。浸过饱和硝酸溶液的麻灯罩,在高温下,苎麻纤维马上就烧掉了,硝酸钍分解,放出二氧化氯,剩下的就是二氧化钍。煤气灯之所以那么亮,也是与二氧化仕发出的白光分不开的。 钍还有放射性,这是居里夫人在1898年发现的。钍在“原子锅炉”中受到中子“炮弹”的轰击后,会转变成铀(233)。这种特殊的铀的同位素在自然界中是找不到的。它可以作为核燃料,用于“原子锅炉”中。因而,钍本身虽然不能作为核燃料,但却是制造核燃料的原料。钍在地壳中含量约为6/10000差不多比铀多3倍,而且比铀集中,容易提炼。正因为这样,钍在近些年来已引起了许多科学家的兴趣。 ...
离子型化合物 离子型化合物是由电负性低的金属或它们的氧化物与碳反应得到的。ⅠA及ⅡA族金属的碳化物含有C22-离子,而Be2C及Al4C则含有C4-离子。这些离子型化合物与水反应产生不同的化合物。 类似的制备方法也可以得到离子型硅化物和硼化物,它们与酸反应转变为硅烷和硼烷。 金属型化合物 金属型化合物是由第ⅣB、ⅤB、ⅥB、ⅦB及Ⅷ族的d过渡元素的碳化物组成。这些化合物中,碳原子嵌在金属原子密堆积的多面体孔穴内。金属型化合物具有高导电性、高熔点和硬度大的特点,适用于高温材料的制备。 d、f过渡金属的硅化物也属于金属型化合物,具有耐酸、抗氧性好的特点,适用于耐火材料和制耐酸合金的制备。 几乎所有金属都可以生成金属型化合物,其组成复杂且为非整比化合物。 ...
化验室工作要求 每位分析工作者都应该保持严肃认真的工作态度,进行精密细致的观察操作,并养成整齐、清洁的实验习惯。 在工作前后,我们应该打扫实验室卫生,并养成像医务工作者一样的洗手习惯。如果我们的手很脏,可能会沾污实验仪器、试剂和样品,从而引入实验误差。工作结束后,我们也必须仔细用肥皂洗手,以防有毒物质在吃饭或喝水时被带入口中。 在工作中,我们应该有计划地进行,做好必要的准备,并有条不紊地进行实验。实验仪器应该放置整齐,实验台面和地面应经常保持干燥和清洁,不得向地上甩水。实验结束后,我们应及时整理实验台面。火柴头、碎滤纸等物品应放在专设的废物箱内,不得随地乱扔或倒入下水道。 我们应经常洗换工作服,并且在非工作时不得穿用,以防有害物质扩散。在实验室内严禁吸烟和吃饭,也不能用实验器皿盛装食物。 我们要养成将一切用品和工具用毕后放回原处的习惯。 实验记录应该记在专门的本子上,记录要求是真实、及时、齐全、清楚、整洁和规格化。我们应该使用钢笔或圆珠笔记录,如果有记错,应将原字划掉,并在旁边重写清楚,不得涂改、刀刮或补贴。 实验记录和结果报告单应根据本单位的规定保留一定时间,以备查考。 作为分析工作者,我们应该严格要求自己,逐步养成良好的实验室工作习惯,这将有助于我们今后长期的工作。 化验室常用的工具有哪些? 为了进行调修仪器、自制小仪器和进行其他小修理工作,化验室需要配备一些常用工具。根据节约的原则,对于利用率不高、非必需的工具不能贪多求全。天平修理工具和仪器带来的工具应分开存放。 对于工具的管理,我们应实行领用登记、定期清点、丢失报告以及以废换新的制度。 下表列出了化验室常用的工具,供制订计划时参考。 名称 规格(毫米) 台虎钳 钳口长度:75、100、125…… 木工锤(羊角鎯头) 锤重(公斤):0.5、0.75 钢丝钳(克丝钳) 长度:150、175、200;带绝缘柄 尖嘴钳 长度:130、160、180;带绝缘柄 活扳手 长度:100、150、200、250、300、375 开口最大宽度:14、19、24、30、36、46 螺丝刀(改锥、起子) 杆部长度:50、65、75、100、125、150、200……有木把、塑料把两种 钢锯架(手锯架) 调节式 手用钢锯条 长度:300 锉刀:齐头扁锉 圆锉 半圆锉 三角锉 什锦锉 木锉 锉纹:粗、中、细 长度:100、125、150、200、250、300 长度:100、125、150、200、250、300 长度:100、125、150、200、250、300 长度:140、8件或10件一套 长度:150、200、250、300 剪刀 电铬铁 内热式25瓦 试电笔 小钢卷尺 2米 钢尺 300 ...
钡 钡(barium)是一种密度较高的金属,虽然不算特别重,但其化合物却具有高密度。钡化合物广泛应用于油井钻探中,通过泵入硫酸钡泥浆来浮起碎岩石并排出钻孔。此外,硫酸钡溶液还可用作灌肠造影剂,通过X射线透视来显示消化道的情况。 钡还可用作吸气剂,去除真空管或灯泡中的氧气和潮气。此外,钡还是钇钡铜氧化物超导体的重要组成部分。 镧 镧是稀土元素中的第一种元素,与其他镧系元素具有相似的化学性质。镧系元素主要用于制造磁体和能够在磁场中改变形状的合金。镧本身是丰产的元素之一,广泛应用于各种领域。例如,镧和铈混合物常用于打火机的火石,稀土氧化物可用于汽灯的灯头纱罩。 ...
3-乙酰丙醇是一种化学物质,也被称为5-羟基-2-戊酮。它是一种无色透明液体,具有特定的物化性质。它可溶于水、乙醇和乙醚,并在蒸汽中挥发。这种化合物在医药领域中被广泛应用,特别是在抗疟药氯喹磷酸盐和维生素B1的生产中。 制备3-乙酰丙醇的方法有两种,一种是通过催化加热反应和精制得到成品,另一种是通过2-甲基呋喃在酸性水溶液中氢解得到。这两种方法都经过一系列的化学反应步骤。 除了在医药领域中的应用,3-乙酰丙醇还可以用作医药中间体。它的质量指标包括外观、纯度和水分等方面的要求。工业级的3-乙酰丙醇应该是无色纯净液体,纯度不低于97.0%,水分含量不超过0.5%。 另外,还有一种化合物叫做醋酸孕甾双烯醇酮,它的英文名称是3β-hydroxypregna-5,16-dien-20-one-3-acetate。这种化合物是白色结晶性粉末,不溶于水但溶于醇等有机溶剂。它在医药领域中也有重要的应用,可以用于生产多种甾体激素药物。 醋酸孕甾双烯醇酮的制备方法包括薯蓣皂素与醋酸、醋酐等经过一系列反应步骤得到成品。这种化合物的质量指标包括外观、含量、熔点、比旋度、澄清度、干燥失重和其他甾体含量等方面的要求。 ...
海水中的主要金属成分是钠和钾,而锂和铷的含量较低。海水中的锂浓度约为170-200微克/升,铷浓度为102微克/升。 根据Na/Cl比值的变化范围来看,其值在0.5476-0.5573之间,与平均值的偏差仅为±1%。由此可得出结论:海水中钠含量的变动大约比定量分析所引起的误差还要小。相比之下,钾的含量变动较大,但K/Cl比值大致保持在0.0195-0.0213之间,不会因采集样品的深度和位置而发生显著变化。这一结论早在迪特马(W. Dittmar,1884)的报告中得出,并在大西洋和太平洋海区的研究中得到了詹托夫特(R. E. Jentoft,1956)的证实。钾在海水中相对于钠更容易被浮游悬浊物和粘土物质吸附或进行离子交换,因此一般认为钾在生成的海底沉积物中被浓缩。这种机制可以解释海水中钾含量较钠低的现象。此外,还有推测认为海洋生物可能会将钾从水相转移到其他地方,但并没有观察到随海区变化的现象。 关于锂的研究,自从原子吸收光谱分析法用于海水分析以来,人们积极进行了有关锂、铷等其他金属元素的研究。法布里坎德(B. P. Fabricand)和英比姆博(E. B. Imbimbo,1966)在大西洋的一个地点上采集了来自不同水团的样品,包括表层水、亚热带上层水、亚南极中层水、北大西洋深层水、底层水和南极底层水等共六种水团,共计21个样品。他们求得了锂和铷的浓度以及它们与氯度的比值,并与盐度为35%的平均值进行对比。结果显示,锂的浓度为169±3微克/升,铷的浓度为102±9微克/升。此外,锂与氯度的比值为8.17±0.14(微克/升)/‰,铷与氯度的比值为5.25±0.42(微克/升)/‰。考虑到实验分析误差和标准偏差,可以明显地看出,在不同水团中,锂和铷的浓度以及它们与氯度的比值变化极小。关于墨西哥湾流和北大西洋的锂垂直分布等问题,还有安吉诺(E. E. Angino,1966)等人的研究结果。根据安吉诺的资料,使用0.45微米孔径的滤纸过滤海水,对样品不进行前处理,直接使用原子吸收光谱分析法进行定量分析。结果显示,73个样品的平均锂含量为194±11微克/升。同时计算出锂与测定的氯度的比值平均为9.76微克/升/Cl‰。此外,根据图3.59可以看出,北大西洋和墨西哥湾流的两个样品的锂含量随着深度的增加而有所减少,这是一个需要注意的现象。在这些海区,由于表层蒸发速度占优势,因此锂含量随深度减少是一个明显的事实。对于这种现象,目前尚未有充分的解释。 ...
化验室的位置选择对于实验室的工作效率和安全性至关重要。化验室应尽量远离生产车间、锅炉房和交通要道,以减少有害气体和灰尘的侵袭。中控分析室可以设在生产车间附近,以方便取样和报送分析结果。 化验室的房屋结构应具备防震、防火、防尘和光线充足的特点。房屋可以划分为样品粉碎室、化学分析室、天平室、精密仪器室和药品贮藏室等几个部分,以确保各个功能区域的互相隔离。 化验室室内布置 化验室的室内布置应考虑到分析人员的工作效率、仪器的保护和安全的保障。可以根据需要设置实验台、药品架、通风柜等设施。实验台的位置应使光线从侧面射入,并配备日光灯照明,以方便夜间辨别滴定终点的颜色。实验台两侧可以设置水盆,容积要稍大,便于洗涤仪器。实验台中间可以设试剂架、水龙头(用于蒸馏操作)、煤气藏门和电源插座。电力总负荷应根据用电设备的需要进行设计。 实验台面可以采用木制,刷以生漆,增加其耐酸性。也可以采用环氧树脂等材料进行压制。实验台面上可以铺瓷砖,耐酸性良好,但易碰破玻璃器皿。也可以铺玻璃板、塑料板或橡皮板等材料,但后两种材料不耐热,橡胶还不耐油和溶剂。放置精密仪器的工作台面应稳固,可以采用钢筋混凝土结构的水磨石台面。 化验室通风系统 在样品处理和分析工作中,常常会产生各种有毒、有腐蚀性或易爆的气体,这些气体必须及时排出室外。化验室的通风系统可以分为通风柜、排气罩和全室通风三类。 1.通风柜 通风柜是一种常用的排风设备,可以有效地排出有害气体。通风柜的尺寸一般为长1.5~1.8米,深800~850毫米,空间高度大于1.5米。通风柜内部配备照明、加热和冷却水装置。排气管最好采用不燃性物质制作,内壁可以涂上防腐涂层。通风机应采取减震和减少噪音的措施,排气口应高于屋顶2米以上。 2.排气罩 当仪器设备较大或无法在通风柜中进行操作时,可以在有害气体上方设置排气罩,通过管道将有害气体用风机排出室外。 3.全室通风 可以安装排风扇进行室内换气,或利用自然通风换气的方式进行全室通风。 ...
虽然[M(CN)5NO]n-离子与亚硝酰基络合物相似,但它们具有八面体配位的金属原子和直线型MNO基。这些化合物包括[Fe(CN)5NO]2-(硝基普鲁士离子)、[Mn(CN)5NO]3-、[Cr(CN)5NO]4-、[V(CN)5NO]3-以及[Mo(CN)5NO]4-。除[V(CN)5NO]3-外,每种情况下的M(CN)5n-具有t2g5的电子组态和一个空的σ轨道,因此形成直线型MNO基是预期的。[Cr(CN)5NO]4-中的CrNO基的线性结构尚未完全解释清楚,但有理由认为它类似于等电子的[Mo(CN)NO]4-离子,后者的键角为175±3°。最近的研究表明[V(CN)5NO]5-可能并不存在,尽管它与前面提到的离子等电子。所谓的化合物K5[V(CN)5NO]·2H2O实际上是K3[V(CN)5NO]·2H2O。[V(CN)5NO]3-离子比前一离子少两个电子。在这种情况下,可以合理地假设NO中的dxy轨道是空的,因此在对应于V-N-O轴的V(CN)5部分的π轨道中配置了三个电子,与其他M(CN)5部分在反应前的情况相同。总之,所有情况下都存在着相同类型的金属-NOπ体系。 表22-8中vNO和dN-O的变化趋势证明π键的范围和强度按Fe<Mn<Cr~V的顺序连续增加。对于dπ轨道来说,有效核电荷的增加(从V到Fe)使π轨道能量降低并收缩,导致与π*轨道的重叠变差,从钒化合物的50%的NOπ*变化到铁化合物时仅有25%左右。 表22-8 [M(CN)5NO]n-离子的某些性质 离子 vNO(厘米-1) dN-O(?) [Fe(CN)5NO]2- 1939 1.13 [Mn(CN)5NO]3- 1725 1.21 [Cr(CN)5NO]4- 1515 - [V(CN)5NO]3- 1530 1.29 除了上述化合物外,还讨论了[Co(CN)5NO]3-离子,但其结构与前述化合物大不相同,因为Co(CN)53-基是一种不完全的八面体,它具有充满的t2g轨道,在σ轨道中只有一个电子;它与NO结合成一个弯曲的CO-N-O基。其X射线研究结果非常有趣。 ...
经济指标见下表: 表3-3 醋酸裂解-乙烯酮法制醋酐技术经济指标 原料消耗 能源消耗 醋酸 /(kg/t) 磷酸三乙酯 /(kg/t) 醋酸乙酯 /(kg/t) 液氨 /(kg/t) 水 /(t/t) 电 /[(kw·h)/t] 汽 /(t/t) 综合能耗 /[kg(标煤)/t] 1243.0 3.006 5.095 1.353 10.0 75.267 3.4 555.6 醋酸裂解-乙烯酮法制醋酐的反应方程式: ① 裂化 醋酸裂解脱水过程在高温、真空和磷酸三乙酯催化剂存在的情况下进行,并需迅速冷却。制取乙烯酮的反应如下: CH 3 COOH → CH 2 CO+H 2 O -146. 54kJ/mol 此反应为可逆反应,需要加入少量反应终止剂(如氨或吡啶等)。在裂解过程中伴随着如下副反应: CH 3 COOH → CH 4 +CO 2 CH 3 COOH → 2CO+2H 2 2CH 3 COOH → (CH 3 ) 2 CO+H 2 O+CO 2 (CH 3 ) 2 CO → CH 2 CO+CH 4 2CH 2 CO → C 2 H 4 +2CO 2CH 2 CO → CH 4 +CO 2 +2C 由上述副反应造成的裂化管结炭,需配置中压蒸汽除炭设施进行清理。 ② 吸收 以含有醋酸的粗醋酐来吸收乙烯酮,使其转化为醋酸酐: CH 2 CO+CH 3 COOH → (CH 3 CO) 2 O +62.80kJ/mol 反应时放出热量,由循环液带出。 ...
炔属烃是一类不饱和链烃,其分子中含有一个叁键,乙炔是其中最简单的一种。根据表1·4,炔烃的同系物之间相差一个或几个CH2原子团,这种递变规律与烷烃、烯烃相似。同系物具有相似的不饱和性质,但又具有不同的物理性质。随着炔烃分子量的增大,同系物的状态从气体逐渐变为液体,熔点和沸点以及液态时的比重一般都是依次渐变的。 炔属烃的通式为CnH2n-2(n≥2),比碳原子数相同的烯烃少两个氢原子。由于碳链的增长和叁键的位置不同,炔属烃可能产生同分异构现象。例如,丁炔可以存在两种结构,分别为CH3-CH2-C=CH和CH3-C=C-CH3,它们是具有不同物理性质的同分异构体。 炔属烃的命名是根据分子中碳原子数的多少来进行的。炔属烃的同系物称为炔,它们之间的区别用“天干”(十以内用数字)表示碳原子数的序号,加在“炔”字之前。例如丁炔(C4H6)、戊炔(C5H8)等。由于炔属烃都含有一个叁键且叁键位于碳原子之间,所以至少要有两个碳原子,因此乙炔是最简单的炔烃。 不饱和链烃相较于烷烃、烯烃和炔烃在加成反应时的不饱和程度上有所不同。不饱和链烃的通性可以概括为以下几点:(1)燃烧时火焰明亮;(2)能被高锰酸钾溶液氧化,使溶液褪色;(3)能与溴水发生加成反应,使溴水褪色,也能与其他卤素、氢气、鹵化氢、水等物质发生加成反应;(4)能进行聚合反应。 不饱和链烃的这些性质与分子中的双键和叁键的容易裂开是密不可分的。通过使用高锰酸钾溶液或溴水作为试剂,可以检验某种链烃是否饱和。能使高锰酸钾溶液或溴水褪色的是不饱和链烃,否则是饱和链烃。 由于不饱和链烃的活性较强,常被用作合成其他有机物的原料。 ...
 
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